Состояния наиболее вероятные

Для определения истинного расстояния между частицами в активированном комплексе необходимо знать наиболее вероятное при заданной температуре. Такое значение можно найти, если воспользоваться распределением Больцмана, которое запишем в виде а> г, /) = (2/- -1) ехр (—Е/кТ), где (2 -f 1) — мультиплетность состояния. Наиболее вероятное значение есть решение уравнения [c.88]

Соотношения (11.23) и (11.24) сохраняются и для квантовых систем, если под АЙ(Х) понимать число квантовых состояний, которыми реализуется данное макросостояние. Равновесное состояние наиболее вероятно, так как осуществляется наибольшим числом способов (микросостояний, квантовых состояний). [c.89]

Для молекул полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, наиболее вероятной конформацией является изогнутая форма, так как изогнутых форм много, а выпрямленная одна. Изменение конформации в сторону распрямления молекулы, что происходит при растяжении, связано с переходом в менее вероятное состояние, следовательно, сопровождается уменьшением энтропии. [c.256]

Таким образом, тепловое движение свертывает макромолекулу в клубок. Это состояние наиболее вероятно, ибо полностью вытянутая конформация цепи может осуществиться одним способом, а свернутая — множеством способов. Клубкообразная форма макромолекул в растворе доказана прямыми опытами (см. далее). [c.128]

Таким образом, на поверхности углеродных материалов идентифицировано большое количество различных, в первую очередь кислородсодержащих, поверхностных состояний. Наиболее вероятно существование на поверхности карбонильных, карбоксильных, гидроксильных и хинонных групп, связанных с ребрами углеродных слоев. Для большинства углей можно предполагать также образование на поверхности гидридных групп. Однако относительное расположение поверхностных групп и электронное строение образуемых ими активных центров остается неясным. Можно ожидать, что в ближайшие годы такие сведения будут получены благодаря применению непрерывно развивающихся структурных методов исследования. [c.42]

Воспользуемся эйнштейновым пониманием термодинамической вероятности, чтобы проанализировать важное утверждение, являюш,ееся перефразировкой принципа Больцмана эволюция системы имеет тенденцию проходить в определенном направлении — к состоянию, наиболее вероятному. [c.130]

Распределение Максвелла — Больцмана соответствует наиболее вероятному состоянию. Исходя из кинетической теории, это состояние наиболее вероятно, потому что оно может осуществляться наибольшим числом способов. [c.119]

Горизонтальными линиями обозначены колебательные уровни энергии (см. 1, рис. 2-3 и 2-8). Волнистые линии обозначают поглощение или испускание квантов света. Согласно принципу неопределенности, для низшего колебательного состояния наиболее вероятное расстояние между ядрами соответствует центру колебательного уровня энергии. Для более, высоких колебательных состояний наиболее вероятные расстояния приближаются к граничной области колебаний и в большей мере становятся сходными со случаем классического гармонического осциллятора. Важно уяснить, что кривые приведены здесь в схематическом виде и для реальных систем положения и формы кривых могут сильно отличаться от показанных на рисунке. [c.437]

Процесс разрушения полимеров в высокоэластическом состоянии определяется химическими и межмолекулярными связями. При нагружении полимера химические связи в результате релаксационных процессов могут разгружаться, а нагрузку при этом воспринимают межмолекулярные связи, поэтому энергия активации в высокоэластическом состоянии понижается. Чем медленнее протекает разрушение, тем большую роль играют межмолекулярные связи. При нагружении полимера в высокоэластическом состоянии с малыми периодами релаксации химические и межмолекулярные связи нагружаются сравнительно равномерно. В этом состоянии наиболее вероятным является зарождение трещин в результате разрушения межмолеку-лярных связей. [c.12]

Для идеальных газов состоянием наиболее вероятным является состояние с наиболее беспорядочным (хаотическим) расположением молекул. Этому состоянию отвечает наибольшее значение энтропии 5. Энтропия является функцией термодинамической вероятности системы S = f(W). [c.288]

Естественно, возникает вопрос почему в одних и тех же условиях одна часть хромат-ионов восстанавливается сразу до металла, а другая — только до трехвалентного состояния Наиболее вероятный ответ — реакции протекают разными путями. Если такое предположение верно, то скорость каждой из реакций должна управляться своими законами, и предельный ток будет достигаться ими независимо друг от друга. [c.199]

При равновесии система достигает наибольшего значения энтропии, и ее состояние наиболее вероятно. Поэтому li достигает максимума. Отыскивая максимум S, следует учесть условия постоянства числа частиц и энергии. Это делается по методу Лагранжа, который сводится к вычислению дифференциалов (вариаций) энтропии, числа частиц и энергии. Два последних дифференциала 8N и of умножаются на неопределенные множители аир, затем сумма всех трех дифференциалов приравнивается к нулю [c.170]

Второе начало. Оно допускает множество формулировок, и самой удачной, на наш взгляд, является следующая для изолированной системы, находящейся в неравновесном состоянии, наиболее вероятным событием в последующие моменты времени окажется протекание такого процесса, в результате которого энтропия системы будет монотонно возрастать. Энтропийный закон необычайно важен, и в иерархии основных законов естествознания может быть поставлен даже выше закона сохранения энергии. По образному выражению Эмдена (см. [И]) ...В гигантской фабрике естественных процессов принцип энтропии занимает место директора, который предписывает вид и течение всех сделок. Закон сохранения энергии играет лишь роль бухгалтера, который приводит в равновесие дебет и кредит . [c.26]

Таким образом, приведенный нами анализ поведения НДС в процессах жидкофазного термолиза с позиций классической и фрактальной физики, физ-химии и синергетики показал неизбежность возникновения вьссокоэнергетиче-ских критических состояний, наиболее вероятная релаксация которых должна протекать по механизму реструктуризации нефтяной системы, то есть возникновения фазового перехода второго рода. Было выявлено, что при фазовых переходах второго рода реализуется аномальная чувствительность нефтяной системы к внешним воздействиям, и этот факт необходимо учитывать в процессах их переработки. Далее мы попытаемся описать методы изучения НДС в критических состояниях и перспективные способы воздействия на НДС в этих точках с целью управления их свойствами. [c.8]

Для двухэлектронной системы, такой, как атом гелия в состоянии электроны в синглетном состоянии (спины антипараллель-ны) имеют тенденцию к совместному стягиванию, тогда как в триплетном состоянии (спины параллельны) наблюдается об-ратное Этот факт является не результатом действия сил отталкивания между электронами, а следствием требуемого вида волновой функции, учитывающей принцип неразличимости электронов. Для атома гелия, в котором электроны находятся на ненаправленных ч-орбиталях, пространственное распределение электронов следующее для симметричного, или синглеттюго состояния наиболее вероятны три конфигурации — две, в которых один электрон находится ближе, а другой дальше от ядра, и третья, в которой оба электрона находятся одновременно одинаково близко от ядра для антисимметричного, или триплетного состояния наибольшую вероятность имеют только две конфигурации — один электрон находится ближе, а другой дальше от ядра. Так как з-орбитали не содержат угловой зависимости, электронная корреляция (корреляция между положениями электронов) будет только радиальной. Сточки зрения стереохимии интересны волновые функции, которые включают угловую зависимость. В связи с этим ниже более детально будет рассмотрен атом гелия в состоянии з -2р1. [c.201]

Рис. 9.1. Статистически неблагоприятные № благоприятное состояния. Наиболее вероятным является то состояние, в котором частицы наиболее равномерно распределены по одинаковым энергиям, а и б — неравновесные системы, давление Р неоднородно, стагисгически неблагоприятное состояние в — равновесная система, давление Р однородно, статистически благоприятное состояние.

Второй член в уравнении (2.113) есть скорость звука в продуктах горения. Жуге отметил, что если бы за фронтом пламени образовалась волна разрежения, она следовала бы за фронтом со скоростью, равной сумме этой скорости звука и скорости да, с которой газ движется вперед. Поэтому детонационная волна может быть устойчивой только в точках между О а J, потому что в любой точке выше 7 волна разрежения должна была бы догнать и ослабить (замедлить) детонационную волну. Представляется разумным, что такие волны разрежения должны образоваться в трубе, так как газ должен найти какой-то путь, чтобы расшириться за фронтом пламени за счет потери давления вследствие охлаждения и трения. Относительно части //-кривой ниже точки J следующие соображения были развиты Беккером. Каждому данному значению tg а соответствуют два значения скорости детонации одно изображается точкой С, другое—точкой В. Можно показать, что в точке В энтропия газа всегда больше, чем в С. Считая, что продукты горения в момент их образования должны стремиться к состоянию, наиболее вероятному в статистическом смысле, т. е. к состоянию с наибольшей энтропией, мы заключаем, что газ, выбирая между двумя указанными возможностями, должен был бы предпочесть точку В, так что часть кривой ниже J не будет отвечать реальному физическому процессу. Это приводит к выводу, что детонационная волна, будучи механически неустойчивой выше J и термодинамически невероятной ниже J, окажется способной распространяться только со скоростью, соответствующей точке J. [c.244]

Превращение аллилхлорсульфинатов в аллильные хлориды может протекать по механизмам Л у2, 8 , 8и 8 1 отдельно или в сочетании. В 8 1 механизме хлор атакует у-углеродный атом аллильной системы с одновременным смещением двойной связи и отщеплением двуокиси серы. При взаимодействии по этому механизму разумно ожидать образования оптически активных перегруппированных хлоридов из оптически активных а,у-дизамеЩенных хлорсульфинатов, так как в переходном состоянии наиболее вероятна одна специфическая конформация [c.425]

Рис. 28-2. Диаграмма потенциальной энергии основного и возбужденного электронных синглетных состояний двухатомных молекул А—В и А—В соответственно. Горизонтальными линиями обозначены колебательные уровни энергии (см. 1, стр. 39 и 45). Волнистые линии обозначают поглощение или испускание нвантов света. Согласно принципу неопределенности, для низшего колебательного состояния наиболее вероятное расстояние между ядрами соответствует центру колебательного уровня энергии. Для более высоких колебательных состояний наиболее вероятные расстояния приближаются к граничной области колебаний и в большей мере становятся сходными со случаем классического гармонического осциллятора. Важно уяснить, что кривые приведены здесь в схематическом виде и для реальных систем положения и формы кривых могут сильно отличаться от показанных на рисунке.

Второе плато соответствует реакции между ионными парами нсо На и На 0Н" (реакция 6). Поскольку рассматривались только транс-конфорлации, то из данных в таблице 4 видно, что для активированного состояния наиболее вероятна структура А. Однако, различие между вычисленным значением и экспериментальной величиной Д мало и в случае активированных состояний типа В и Г. Приведенные результаты свидетельствуют о применимости электростатической модели в целях как качественной (наличие [c.594]

При этом могут бнть сделаны определенные выводи о деталяк строения исходного и активированного состояний. Наиболее вероятная схема процессов,определяющих основные особенности и парамет ш суммарной реакция, ножет быть представлена совокупностью реакций (3), (5) и (6) (см. внше) со следующими уточнениями. [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология