Связевая Связь

Сиджвик допустил, что можно провести параллель между образованием устойчивого октета электронов у огромного количества простых соединений, устойчивой конфигурацией электронов, возникающей в результате комплексообразования у центрального иона комплекса, и числом электронов в электронной оболочке инертного газа. Эта гипотеза Сиджвика основывалась на предположении, что существуют не только обычные ковалентные связи, оба связевых электрона которых первоначально находятся у двух различных атомов, но и донорно-акцептор-н ы е, где оба связевых электрона до взаимодействия принадлежат одному и тому же атому —донору электронной пары. Связи такого типа возникают в ионе На внешней оболочке атома [c.246]

Другая разновидность характеристических частот, весьма важных для определения строения органических молекул, — частоты валентных колебаний двойных и тройных связей. В группировках Х = и Х=У, где X и У — атомы С, О и Н, приведенные массы близки, но силовые постоянные существенно различаются в зависимости от числа связевых электронов ( кратности связей) и обнаруживают ясно выраженную зависимость от эффектов сопряжения, приводящих к уменьшению численных значений характеристических частот сопряженных кратных связей по сравнению с изолированными. Интенсивность соответствующих полос [c.15]

Кроме величины химического сдвига (т. е. положения сигнала в спектре ПМР) первостепенное значение для определения строения органических веществ имеет форма (структура) сигналов. Простые синглетные сигналы (узкие полосы с одним максимумом) соответствуют, как правило, магнитным ядрам, в непосредственной близости от которых (на расстоянии до трех простых ковалентных связей) нет других магнитных ядер. Между близко расположенными магнитными ядрами через посредство связевых электронов осуществляется так называемое спин-спиновое взаимодействие, приводящее к расщеплению магнитных энергетических уровней и связанному с этим воз- [c.28]

Тройная углерод-углеродная связь имеет еще большую поляризуемость, чем двойная, и характеризуется большими величинами инкремента молекулярной рефракции = и связевой рефракции с помощью которых [c.195]

Сложение этих двух путей дает линию в пространстве — связевый путь, вдоль которого электронная плотность сохраняет максимальное значение. Существование связевого пути между какой-либо парой атомов в молекуле является необходимым и достаточным условием существования между этой парой атомов химической связи. Полная сеть связевых путей для данной ядерной конфигурации Q(q) определяет молекулярный граф. [c.175]

Атом-атомные и связь-связевые поляризуемости. Изменение кулоновского интеграла на атоме ц отразится на величине полной [c.291]

Подобным образом определяются связь-связевые поляризуемости [c.292]

Атом-атомные поляризуемости, как и связь-связевые, можно представить в виде зависимости от коэффициентов разложения МО по АО. Предполагая, как и ранее, что коэффициенты при АО действительные, можно получить соотношение [c.292]

Атом-атомные и связь-связевые поляризуемости. Изменение кулоновского интеграла на атоме ы отразится на величине полной энергии так же, как возмущение второго порядка, так как изменение электронной плотности на атоме 1 повлечет за собой перераспределение электронных плотностей на других атомах. Степень такого перераспределения характеризует величины атом-атомных поляризуемостей [c.239]

Когда два одинаковых атома дают молекулу путем перекрывания орбиталей, связь называют просто ковалентной. Если атомы неодинаковы, и в связевой области имеется сдвиг зарядовой плотности в сторону ядра, более сильно притягивающего электроны, говорят о полярной ковалентной связи, а также о донорно-акцепторной, поскольку один атом является донором, а другой соответственно акцептором в отношении некой определенной доли электронного заряда. [c.50]

Что касается электронов, возникает вопрос о том, какая доля из их общего числа сохраняет свою преимущественную связь с определенным ядром и сколько электронов следует считать находящимися на новых молекулярных орбиталях, принадлежащих ядерному скелету молекулы в целом. Даже в простейшем случае двухатомной молекулы нельзя говорить о зафиксированных энергетических уровнях различных состояний молекулы, так как при изменениях межъядерных расстояний (при колебании ядер в молекуле, при ее растяжении от центробежной силы при молекулярном вращении) энергия связи делается переменной величиной и вместо фиксированного энергетического уровня следует представлять себе потенциальную кривую с определенной глубиной связевого минимума на ней, отвечающего энергии диссоциации. Таким образом вместо набора уровней возбужденных атомных состояний даже в простейшем случае для двухатомных молекул получается набор потенциальных кривых, а вместе с ним и большая серия принципиально новых правил, определяющих вероятности переходов с одной кривой на другую в тех или иных условиях. Для многоатомных молекул речь идет уже в свете потенциальных поверхностей. [c.128]

Понятие об ионных рефракциях применимо только к соедн-иениям с ионной связью. В области комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась до последнего времени. Главную трудность здесь представляли вычисления рефракций по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций. Однако, как показали работы последних лет, в химии ковалентных комплексных соединений стало необходимым введенное М. М. Якшиным понятие о координатных рефракциях. Согласно этим представлениям, молекулярную или ионную рефракцию комплекса I(XY)2M] следует рассматривать как сумму рефракций двух координат X—М—Y [c.355]

Если = =0,5, то распределение электронного заряда относительно двух ядер симметричное. Такая неполярная чисто ковалентная связь существует в гомонуклеарных двухатомных молекулах Hj, F2 и т. п. Если с ф С2 Ф 0,5, то электронный заряд распределен несимметрично относительно обоих ядер и возникает полярная ковалентная связь (генеронуклеарные молекулы, в частности СО и HF). Все двухатомные гетеронуклеарные молекулы характеризуются отличным от нуля ди-полЬным моментом. В пределе при очень высокой полярности j- 0 и j- электронный заряд орбитали уже не распределен между двумя ядрами и сосредоточен практически целиком в области одного ядра, как, например, в молекуле NaF. Это так называемая ионная связь. Здесь Связывающая орбиталь практически мало отличается от атомной орбитали фтора Хр, т.е. [V в Хр]. Волновая функция, приближенно описывающая два связевых электрона молекулы NaF [c.133]

По своей предсказательной возможности близка к концепций гибридизации теория, учитывающая электростатическое отталкивание локализованных пар электронов [к-19]. Согласно этой теории электронные облака связей и облака неподеленных пар выбирают направления, при которых их отталкивание минимально. Если таких пар четыре, то они должны быть направлены к вершинам тетраэдра, как в молекуле СН4. У молекулы NH3 также четыре пары электронов — три связевых и одна неподеленная. Опять имеем тетраэдр, в центре его атом N, в трех вершинах атомы Н, четвертая занята неподеленной парой. Так как неподеленная пара не вполне эквивалентна связевой паре, угол при вершине молекулы NH3 несколько меньше тетраэдрического. И в молекуле HjO четыре локализованные пары, из них две неподеленные. Атом О занимет центр тетраэдра, два атома Н и две неподеленные пары — его вершины. По тем же причинам, что и в NH3, и угол НОН отличается от тетраэдрического (104°ЗГ23"). Эта концепция, развиваемая [c.202]

Сумма порядков всех связей, примыкающих к данному атому ft, названа связевым числом этого атома N . Оно характеризует степень насыщенности рассматриваемого атома, которая тем больше, чем больше N,,. Наоборот, способность атома к образованию новых связей тем больше, чем меньше N . Для характеристики этой спосо-бносги вводится ИРС, называемый индексом свдбодной валентности. [c.328]

На рис. 10.13 показана схема перекрывания орбиталей, ведущего к образованию связей в молекулах насыщенных углеводородов. Перекрывание 5/7 -гибридных АО по связям С—С ведет к формированию ЛМО ст-типа, т. е. симметричных относительно связевой оси. Таким образом, вращения вокруг этой оси ограничены лишь за счет дальних взаимодействий электронов на орбиталях связей С—И. Действительно, энергетические барьеры вращения по ординарным связям малы. В этапе, где барьер определен наиболее точно (11,9 кДж/моль) и соответствует разности энергий стабильной антиперипланарной I и наименее устойчивой синперипланарной П конформации, [c.391]

Характерна для водорода и простота пучка потенциальных кривых, примыкающих к уровню диссоциации на невозбужденные атомы Н -Ь Н. В этом пучке имеется только одна связевая кривая и одна репульсивная. Причина этого заключается в том, что в молекуле На всего одна двухэлектронная связь и в первом невозбуж-денном слое нет других вакансий. Для кислорода и для азота наблюдается сложность пучка связевых потенциальных кривых, примыкающих к основному состоянию. [c.145]

ВЪа2ра, т. е. из-за примеси ионности, которая перекрывает действие анти-связевого пр а облака, несмотря на растяжение длины связи. [c.146]

Большое межъядерное расстояние при конфигурации / 2 (2ра) , равное 4,5 Б, понятно, так как оба 15-электрона ушли из межъядерной связевой области в антисвязевые лопасти 2ра-орбитали. От той же причины повысилась и ордината минимума на кривой (2ра) состояния. Если уже при конфигурации В1зи2ра приходилось поддерживать устойчивость молекулы ионной составляющей связи, еще в большей степени роль ионности делается превалирующей для молекулы с электронным строением ( гр ) ). [c.147]

Контурная диаграмма орбитали Зйа-состояния G Sg lsa3электрона форму весьма большого размаха в направлении связевой оси поперечник облака достигает 32 Б, т. е. примерно в 15 раз превышает межъядерное расстояние. Плотность облака весьма диффузна, так как отвечает одному Зс((Т-электрону в гигантском объеме четырех пространственных лопастей. Главная часть плотности лежит в направлении связевой оси х пунктиром отмечены нодальные плоскости. Несмотря на заметно антисвязывающее действие облака 3da, оно не может в силу своей размытости побороть связь, осуществленную lsij-электроном. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология