Поляризуемость атомная

Смещение электронов, атомов, ориентация молекулы в электрическом поле называется поляризацией. Величина поляризации П зави-спт от способности молекул к поляризации. Способность молекул к поляризации характеризуется поляризуемостью. Поляризация молекул складывается из электронной Пэ , атомной П г и ориентационной Пор поляризаций [c.82]

Казалось бы, реакционная способность галогенбензолов должна уменьшаться с уменьшением атомной массы галогена, так как у самого электроотрицательного элемента — фтора — наиболее сильный —/-эффект, а неподеленные пары р-электронов, ответственные за + М-эффект, поляризуемы в наименьшей степени. На самом же деле монотонного изменения реакционной способности в реакциях электрофильного замещения не наблюдается. Если за единицу принять реакционную способность бензола, то у галогенбензолов она будет характеризоваться следующими значениями [c.340]

Поляризуемость, связанная с деформацией частицы, называется деформационной. Она характеризует смещение электронного облака и ядер относительно прежних положений, а также смещение атомных групп, таких, как ЫОг, ОН и т. п., и поэтому представляет собой сумму электронной и атомной поляризуемости [c.87]

В вертикальных рядах элементов, принадлежащих к одной и той же группе, нуклеофильная реакционная способность возрастает с увеличением атомной массы. Так, из галогенов (элементы Vil группы) наибольшей нуклеофильной силой обладает иод. Несмотря на то что заряд ядра атома иода (53) намного больше, чем заряд ядра атома фтора (9), определяющие нуклео фильные свойства неподеленные пары электронов у иода находятся на большем расстоянии от ядра, и притяжение их к ядру значительно ослаблено экранирующим действием электронов заполненных внутренних оболочек. Это обусловливает большую поляризуемость внешних неподеленных пар, что облегчает взаимодействие их с атомом углерода, имеющим дефицит электронной плотности, и позволяет образовывать связь на больших межъядерных расстояниях. Таким образом, у галогенид-ионов нуклеофильная сила уменьшается п ряду [c.101]

Рис. 21. Орбита электрона около поляризуемого атомного остова.

С увеличением молекулярных (атомных) радиусов возрастает поляризуемость их молекул. Увеличение поляризуемости молекул в ряду Не — Ne — Аг — Кг — Хе характеризуется следующими соотношениями 1 2 3 12 20, т. е. поляризуемость молекулы Хе в 20 раз выше, чем Не. Рост поляризуемости сказывается на усилении межмолекулярного взаимодействия, а это последнее — на возрастании температур кипения и плавления криптона и его аналогов по сравнению с неоном и аргоном. В ряду Не—Ne—Аг—Кг—Хе—Rn усиливается также растворимость газов в воде и других растворителях, возрастает склонность к адсорбции и т. д. В твердом состоянии, подобно Ne и Аг, криптон, ксенон и радон имеют кубическую гранецентрированную кристаллическую решетку. [c.613]

Полярность и поляризуемость ПАВ. Как известно, полярность молекулы возникает в случае стационарного смещения электронов отдельных атомов или атомных групп, создающего определенный электрический диполь и дипольный момент (за счет образования самостоятельных центров положительных и отрицательных зарядов [216]. Поляризуемостью молекулы называют ее способность приобретать или увеличивать уже имеющуюся полярность под действием различных внешних факторов. [c.199]

Легко видеть, что при наличии центра или плоскости симметрии выражение (5,85) обращается в нуль. Вклад 4 в оптическую активность определяется поляризуемостями атомных групп и непосредственно зависит от их геометрического расположения, т. е. от конфигурации и конформации молекулы. Уже отсюда следует больщая чувствительность оптической активности к конформационным изменениям. [c.300]

Таким образом, поляризуемость атома равна сумме поляризуемостей атомных осцилляторов, в которой каждый осциллятор представлен с эффективной силой / (y J yJ). [c.368]

Большое различие в физических свойствах можно объяснить сравнительно жесткой валентной электронной оболочкой атома фтора но сравнению с другими галоидами, результатом чего является незначительная поляризуемость молекулы и очень слабые межмолекулярные силы. В этом отношении интересно отметить, что атомная поляризуемость фтора имеет больше сходства с таковой водорода, чем с остальными галоидами, и что можно ожидать даже большого различия между полностью фторированными углеводородами и сполна хлорированными и бромирован-ными углеводородами. Однако имеюш иеся данные недостаточны для точного сравнения. [c.77]

Если а — поляризуемость атомной системы, то электри-ческое поле создает в системе дипольный момент величины [c.157]

Поляризуемость молекулы а равна сумме электронной, атомной и ориентационной поляризуемости [c.82]

Слово атомная написано в кавычках, потому что имеется в виду доля поляризуемости, атомная или электронная, которая не входит в (п2— 1)/(л2- -2). Эта величина, возможно, и не имеет принципиального значения, но она в точности равна поправке, используемой при исправлении обычной формулы для определения дипольных моментов (см. задачу 38). [c.107]

Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов (аддитивность рефракции). При этом учитываются дополнительные слагаемые (инкременты) для двойной, тройной связи и т. д. Помимо систем атомных рефракций используются системы рефракций связей. Сравнивая экспериментальную Ят с вычисленной по аддитивной схеме, судят о строении молекулы. При наличии сопряженных связей в открытых цепях органических молекул наблюдается заметное превышение экспериментальной Ят над вычисленной (экзальтация рефракции). [c.88]

Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]

Величина такого индуцированного диполя, как следует из приведенного уравнения, зависит от силы поля и поляризуемости электрически нейтральной молекулы. Молекулы в электрическом поле деформируются в результате временного смещения относительно друг друга атомного ядра и электронов. Так как наиболее слабо связаны с атомными ядрами внешние электроны, то они и играют основную роль при деформации. [c.157]

Так как ядра менее подвижны, чем электроны, то атомной поляризуемостью часто пренебрегают и принимают сСд л 3 ,. Считая молекулу проводящей сферой радиуса г, можно показать, что электронная поляризуемость а молекулы равна = г таким образом, объем молекулы /з лг = 3 лиэд. Чем больше электронов в молекуле, тем больше ее объем, тем больше и поляризуемость. Электронная поляризуемость экспериментально определяется через молярную рефракцию Ят - [c.87]

КОЙ энергии ионизации атома, в относительно небольших величинах атомного и ионного радиусов и в незначительной поляризуемости иона фтора [c.486]

При увеличении поляризуемости анионов катионом серебра (переход от ионной к атомной связи) происходит постепенное уменьшение растворимости и углубление окраски соответствующих соединений [c.647]

Электронная и атомная поляризуемости не зависят от температуры. Ориентационная поляризуемость обратно пропорциональна абсолютной температуре, так как хаотическое тепловое движение молекул нарушает ориентацию. [c.82]

Эта формула служит основой рефрактометрии — метода анализа и исследования, основанного на измерении показателя преломления вещества. Формула справедлива для высоких частот внешнего поля, соответствующих видимой и УФ-областям. При более медленных колебаниях поля (например, в ИК-области) необходимо учитывать и атомную поляризацию, так как в таком поле успевают сместиться не только электроны, но и ядра. В этом случае суммарная поляризуемость связана с диэлектрической проницаемостью. [c.253]

Когда электромагнитная волна падает на оптический электрон атома, поведение электрона нельзя рассматривать строго, не зачитывая влияния поля на атомный остаток. Иначе говоря, приближение самосогласованного поля для расчета волновых функций наружного электрона несправедливо при нахождении вероятности радиационных переходов. Берсукер [1, 2] показал, что влияние остова можно описывать в терминах поляризуемости или величины, напоминающей поляризуемость, создающей дополнительное линейное и когерентное слагаемое электромагнитного поля, действующего на электрон. В заметке [3] было показано, что эффект влияния иа оптический электрон со стороны остатка обладает дисперсией. Некоторые отраничительные предположения налагавшиеся при выводе Берсукером, могут быть сняты, и результат зависит от динамической поляризуемости атомного остатка. [c.263]

Свойства. Благородные газы — бесцветные, газообразные прп комнатной температуре вещества. Конфигурация внешнего электронного слоя атомов гелия остальных элементов подгруппы УША — s np . Завершенностью электронных оболочек объясняется одноатомность молекул благородных газов, весьма малая их поляризуемость, низкие т. пл., т. кип., АНпл, АН р н химиче- ская инертность. В ряду Не — Кп физические свойства изменяются симбатно росту их атомной массы наблюдающийся при этом параллелизм в изменении родственных свойств приводит к простым вавнсимостям (рис. 3.85). [c.486]

Таким образом, молекулярная рефракция по Лорептцу-Лорен-цу является мерой средней поляризуемости молекул. В электромагнитном поле види.мого света поляризуемость молекул обусловлена смещением электронов и равпа сумме смещений отдельных электронов. Поэтому и молекулярная рефракция носит аддитивный характер. Она является су.ммой атомных рефракций для насыщенных соединений. [c.29]

Таким образом, энергия взаимодействия анализируемых молекул со стационарной фазой зависит от статической поляризуемости дирюльных моментов и потенциалов ионизации. Неспеци([)ические вза имодействия двух атомных молекул развиты для газовой фазы н их применение в газовой хроматографии должно основываться иа теории растворов. Энергия иесиецифических взаимодействий в газо-жидкостной хроматографии лежит в пределах 4—40 кДж/ моль. [c.302]

В то время как ин электронная ах, 1 Н атомная аа поляризуемость в первом приближении от температуры пе зависят, ориентационная поляризуемость ач, согласно теории Дебая [72], связана с постоянным диполь-Н лд[ моментом молекулы и и температурой Г (абсо.иютная шкала.) следу юищм соотношением [c.393]

Так как деформацио1шая поляризуемость ад характеризует смещение электронного облака и ядер относительно прежних положений, то она представляет собой сумму электронной и атомной поляризуемости ая = а,л + аа,. Но так как ядра менее подвижны, чем электроны, то аат пренебрегают, поэтому ад ,.,. В связи с этим полная поляризуемость полярных молекул [c.252]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.98 , c.321 , c.322 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.35 , c.65 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.54 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.299 ]

Практикум по физической химии Изд 5 (1986) -- [ c.54 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.35 , c.65 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология