Ток обмена Толуидин

Активирующее действие нитрогруппы проявляется также и в полинитросоединениях, причем способная к обмену нитрогруппа должна находиться я о- или р-положении к другим нитрогруппам. Следующие примеры дают представление об общем характере этой реакции. При нагревании динитробензола с водным раствором щелочи образуется о-нитрофенол, а при действии на динитробензол спиртового раствора аммиака при комнатной температуре получается о-нитранилин при 100° эта реакция заканчивается через 2 часа 1. 2,3-Динитротолуол реагирует аналогичным образом со спиртовым раствором аммиака с образованием т-нитро-о-толуидина, а 2,5-динитротолуол в качестве главного продукта реакции образует 5-нитро-о-толуидин 1,2,3-Тринитробензол быстро реагирует с метилатом натрия с образованием 2,6-динитроанизола 1,2,4-тринитробензол в этих условиях превращается в 2,4-динитроанизол . О взаимодействии тринитросоединений с гидразинами см. работу Д ж у а . [c.87]

Амидный межмолекулярный обмен, естественно, обратим. При нагревании, например, смеси п-толуидина и ацетанилида на паровой бане в присутствии бензола и бензойной кислоты устанавливается следующее равновесие [21] [c.304]

У трех изомерных толуидинов быстро обмениваются оба водорода группы NH2. В щелочном растворе за 40 ч обмен дальше не идет, но в кислом растворе обмен в орто- и пара-положениях ядра доходит до конца за 97 ч у о-толуидина, за 18 ч у ге-толуидина и несколько медленнее у ле-толуидина. У этих соединений обмен в ядре следует приписать электрофильному механизму. Отличие от нитротолуолов зависит, очевидно, от разных функций групп N0 и КЩ. [c.33]

Обменные реакции между о-, л-, ге-толуидинами в анилином и тяжелой [c.159]

Орто-мета- и пара-толуидины и анилин. Результаты опытов обмена между толуидинами и разбавленной окисью дейтерия приведены в табл. 6. Полученные данные однозначно указывают на отсутствие обмена ядерных атомов водорода толуидинов (и анилина) на дейтерий из тяжелой воды при катализе основаниями. В этих условиях протекает только быстрый обмен атомов водорода аминогрупп этих соединений. Среднее К в опытах с основным катализатором составляет 2,1, что соответствует коэффициенту распределения дейтерия между атомами водорода N—Н-связей толуидинов и О—Н-связей воды, равному 1,05. Эта величина хорошо согласуется с найденной другими исследователями [17]. [c.160]

Обменные реакции аминов протекают по механизму электрофильного замещения (схема I). Дейтерий акцептируется атомами углерода, несущими отрицательный заряд. Таких атомов в ядре -толуидина и анилина три и в ядре ге-толуидина — два. В соответствии с этим мы наблюдали, как указано выше, обмен на дейтерий трех атомов водорода в ядрах первых двух аминов и двух атомов водорода в ядре /г-толуидина. [c.160]

Полученный толуол после отгонки с водяным паром был очищен так же, как и в предыдущем случае. Его константы температура кипения 109,0—109,8° С (756 мм рт. ст.), показатель преломления 1,4959 (при 18,8° С). Вода от сожжения этого толуола имела избыточную плотность 750 V- Уменьшение по сравнению с вычисленными 795 у (на основании данных для л-толуидина) обязано обратному обмену при диазотировании. [c.166]

Обмен в ядре фенола с донорами дейтерия (например, HDD) в присутствии щелочей и кислот в качестве катализаторов был ранее известен, но он протекает по механизму, совершенно иному, чем механизм водородной перегруппировки в чистом феноле [1—3]. Это замечание относится и к наблюденному Оказаки [5] переходу дейтерия из аминогруппы в ядро нераство-ренных хлористоводородных анилина и п-толуидина. [c.201]

В настояш,ей работе изучен обмен некоторых ионов моноалкиламмония нормального строения (метил-, этил-, бутил- и октиламмония) на ионы водорода и лития на дауэкс-50 X 2, а также некоторых солей ариламмония (анилин, о-толуидин и л1-ксилидин солянокислые) на ион водорода на катионите дауэкс-50 X 8 в смешанных водно-метанольных средах. [c.79]

Существование второй пары атомов водорода, расположенных симметрично lio отношению к атому водорода в положении 1, доказано следующим образом (см. схему 2). Если /г-толуидин (I) бромировать и затем из полученного. и-бром- г-толуидина (II) диазореакцией (стр. 302 и 321) удалить аминогруппу, то получается , . и-бромтолуол (III), при обмене брома на аминогруппу дающий ж-толуидин, в котором аминогруппа находится в ином положении, чем в о-аминобензойной кислоте (см. x iviy 1), а именно в положении 3. [c.202]

Толуидины, анилин, крезолы, броммезитилен, бромтолуол. После удаления воды и нерастворимых примесей описанным выше способом бензол от фильтрата отгонялся, соответствующее соединение перегонялось и сжигалось над окисью меди. В опытах с кислым катализатором кислота нейтрализовалась до отгонки воды растертым в мелкий порошок прокаленным углекислым натрием. В нескольких опытах с толуидинами и анилином кислота нейтрализовалась после отгонки воды с парами бензола раствором гидроокиси натрия в большом количестве воды. При этом дейтерий отмывался только из аминогруппы, так как в присутствии оснований обмен в ядре аминопроизводных, согласно нашим опытам, не происходит. Все остальные операции производились как обычно. [c.153]

Опыты I и г — оОмен с о-толуидином, 3—7 — обмен с ж-толуидином, s—ii оОмен с п-толуидином, 12—14 — обмен с анилином. Опыты г, в, 7, 10 и 11 — катализатор 90%-ная серная кислота опыт 14 — обменивался сернокислый анилин, остальные — катализатор NaOH. [c.159]

При кислотном катализе мы наблюдали сравнительно быстрый обмен атомов водорода не только в аминогруппах, но и в ядре. В опытах 6 и 7 найдены для ж-толуидина значения К, равные 4,6 и 4,4. Вычитая величину АСмн, = 2,1, найдем Я ядерн = [c.160]

Изучены обменные реакции между толуолом, мезитиленом, 4-нитро-, 2,4-динитротолуолами, о-, м- и тг-толуидинами, о- м-и га-крезолами, анилином, бензидином, тимолом, дифенилмета-ном, броммезитиленом и ж-бромтолуолом и тяжелой водой или тяжелым спиртом. [c.163]

Аминоантрахиноны получают восстановлением нитроантра-хинонов или обменом имеющихся заместителей (главным образом атомов галогена, NO2-, ОН- и ЗОзН-групп) в ароматических ядрах. При обменных реакциях, имеющих гораздо большее практическое значение, используется, во-первых, более высокая подвижность заместителей в а-положениях. Так, при взаимодействии 1-амино-2,4-дибромантрахинона (40) (получаемого бромированием 1-аминоантрахинона в разбавленной серной кис-.юте при 70—80 °С с пропусканием хлора для регенерации брома из выделяющегося НВг) с л-толуидином в присутствии ацетата натрия (для связывания НВг) в течение 5 ч при 190 °С образуется 1-ампно-2-бром-4-(га-толиламино) антрахинон (41), т. е. ариламиногруппа замещает атом брома лишь в положении 4. Краситель (41) —Жирорастворимый чисто-голубой антрахиноновый— применяют для окрашивания жиров, восков, парафина, пластических масс, резины. [c.212]

Изучение водородного обмена между твердыми нерастворимыми или труднорастворимыми органическими соединениями и тяжелой водой обнаружило сложное и до сих пор невыясненное влияние поверхностных факторов. Речь идет об обмене в связях О — Н, N — Ни др., в которых у растворенных соединений обмен идет мгновенно. Целлюлоза и ряд других нерастворимых соединений довольно легко обменивают водород на дейтерий воды в таких связях. В случае обмена с о-толуидином кинетика была изучена [206] и оказалась в согласии с диффузионным механизмом, как наиболее медленной стадией обмена, определяющей его суммарную скорость. С другой стороны, в новой работе Д. Н. Курсанова, 3. Н. Парнес и Т. А. Смолиной [269] было показано отсутствие обмена в связях О — Н дифениламина или фумаровой кислоты даже при очень длительном соприкосновении с тяжелой водой. Обмен, однако, легко шел при гомогенизации смеси путем растворения обоих компонентов в диоксане. В противоположность этому, в стеариновой кислоте уже за часа нри комнатной температуре обмен достигает 0,64 атома водорода. За то же время обмен в миристиновом спирте равен 0,4 атома водорода и не растет даже нри увеличении длительности соприкосновения до 196 часов. Частичный обмен, величина которого сильно зависит от pH и температуры, наблюдали также Г. П. Миклухин и Л. Л. Червяцова между салициловой кислотой и ВгО. Все эти данные указывают на большое влияние поверхностных процессов, в том числе, вероятно, смачиваемости, а также строения поверхностного слоя, на скорость междуфазного обмена. [c.226]

В некоторых случаях при взаимодействии диазосоединения с первичным амино г имеет место обменная реакция между диазогруппой и аминогруппой. Так. давно уже известно 2 , что при смешении диазотированной сульфаниловой кислоты с солянокислым я-толуидином образуется сульфаниловая кислота и хлористый -метилбензолдиазоний . [c.117]

Скорость обменной реакции ядерных атомов водорода солянокислого анилина пропорциональна его концентрации. Прибавление кислоты увеличивает скорость обмена, а прибавление гидроокиси калия в количестве меньшем, чем эквивалентное,— снижает ее [47]. В присутстзии оснований обмен между водой и анилином не происходит вовсе даже при температуре 170° за несколько часов. Аналогично себя ведут о-, м-и -толуидины, легко обменивающие водород в ядре при катализе кислотами и не обменивающие в нейтральной и в щелочной средах [179] (см. дополнение 29 на стр. 418). [c.266]

Аминоантрахиноны получают как восстановлением нитроантрахино-нов, так и обменом имеющихся заместителей (главным образом атомов галогена, N02-, ОН- и ЗОзН-групп) в ароматических ядрах. При обменных реакциях, имеющих гораздо большее практическое значение, используется, во-первых, более высокая подвижность заместителей в а-по-ложениях антрахинонового ядра по сравнению с заместителями в р-по-ложениях. Так, при взаимодействии 2,4-дибром-1-аминоатрахинона с п-толуидином в присутствии ацетата натрия (для связывания НВг) в течение 5 ч при 190 °С ариламиногруппа замещает атом брома лишь в положении 4 [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология