спектроскопия полибутадиена

Хотя трудно определять структурные характеристики какого-либо соединения (кроме ПВХ) в продукте реакции ПВХ с полибутадиеном, содержащем меньше 5% последнего, тем не менее в сополимерах, содержащих 5—10% полибутадиена, наличие yu -l,4-структур может быть определено с помощью метода ИК-спектроскопии. [c.244]

Из числа последних 62,5% имеют г ггс-конфигурацию и 37,5%—транс-конфигурацию. Сополимеризация бутадиена и этилена дает прочные гибкие полимеры, по-видимому подобные полиэтилену. Однако, по данным инфракрасной спектроскопии, в полимере присутствуют двойные связи, источником которых является бутадиен. Отношение СН2/СН3 в образце выше 50. Сополимер бутадиена и стирола, приготовленный тем же способом, что и полибутадиен, содержал 15 вес.% стирола и на 15% больше [c.336]

Полибутадиен, заполимеризованный натрием при 40°, по кинетическим данным окисления гидроперекисью бензоила, содержит до 34% 1,4-звеньев и до 71% 1,2-звеньев, что согласуется с результатами ИК-спектроскопии и озонолиза. [c.537]

Имеются работы по изучению химического строения и микроструктуры полибутадиенов методами ИК-спектроскопии и озонолиза 424 426 Разработана методика определения количественного содержания 8 полибутадиене конфигураций транс-1,4, [c.798]

В работе [1094] сравнивались ИК-спектроскопические методы определения бутадиена в ударопрочном полистироле с методом, основанным на использовании монохлорида иода [1087]. Метод ИК-спектроскопии основан на определении характеристического поглощения, связанного с наличием транс-конфигура-ции в полибутадиене калибровку проводят по стандарту, содержащему известное количество полибутадиена. Поскольку в разных марках ударопрочного полистирола содержится различное количество гранс-изомера, градуировочные кривые, построенные с использованием стандартного каучука, не во всех случаях пригодны для анализа этих продуктов. Сравнение результатов, полученных этими методами для нескольких составов ударопрочного полистирола, приведено в табл. 48. Содержание [c.260]

В ряде работ [1974—1977] рассмотрено применение спектроскопии ЯМР для установления распределения звеньев в полибутадиенах. Разработан [1978] эмпирический метод расчета химических сдвигов в спектрах ЯМР С углеводородов, применявшийся различными исследователями. В работе [1978] не рассматривалось влияние температуры на полученные значения параметров и лишь в [1979] было показано, что при изменении температуры необходимо вносить соответствующие поправки. В этой же работе были получены экспериментальные данные для гидрированного полибутадиена и различных сополимеров этилена с концевыми олефинами, а также показано, что введение температурных поправок позволяет уменьшить величину стандартного отклонения между расчетными и экспериментальными величинами химических сдвигов от 1,04 до 0,30 м. д. [c.391]

Описаны [2024] методы ИК-спектроскопии, предназначенные для определения эквивалентной массы гидроксильной и карбоксильной групп в полибутадиенах, содержащих эти группы. [c.395]

При изучении стеклования полимеров неоднократно ставился вопрос об относительной роли в нем внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Изучение методом ИК-спектроскопии раздельного изменения внутри- и межмолекулярной энергий при стекловании [122] показало, что при стекловании изменяются, главным образом, межмолекулярные взаимодействия поэтому температура стеклования существенно зависит от последних. Например, атактический полибутадиен (СКВ) имеет 7 = = 223 К. Если в цепь полибутадиена ввести полярные звенья акрилонитрила, то межмолекулярные взаимодействия возрастают и при 50 % содержании в полимерной цепи нитрильных звеньев температура стеклования становится Тст = 263 К. Все сополимеры характеризуются тем, что с изменением концентрации сомономерных групп в макромолекуле изменяется межмолекулярное взаимодействие и изменяется Тст. В бутадиенсти-рольных сополимерах при переходе от атактического полибутадиена к атактическому полистиролу Тст изменяется от 223 до 373 К. [c.194]

НОСТЬЮ измерить площа111.и пиков. Это особенно важно для определения цис- и гранс-структур в полибутадиенах, так как в их спектрах ПМР сигналы цис- и гранс-звеньев плохо разделяются даже при регистрации на частоте 220 МГц (см. разд. 11.4, рис. 11.3). В иастаящее вре(мя, однако, спектроскоп,ия ЯМР по-видимому, уступает протонному реаонансу в определении аномальных структур, присутствующих в незначительных или следо-(вых концентрациях. [c.241]

По данным, полученным при помощи озонолиза, количество звеньев, присоединенных по связям 1,2, в полибутадиене до 20—30%, в полихлоро-прене—несколько процентов и в полиизопрене и в натуральном каучуке-весьма незначительное. Это в общем согласуется с данными, по.чученнымн недавно методом инфракрасной спектроскопии 136]. [c.202]

Полихлоропрен [14] и полибутадиен [15], полученные методом радикальной эмульсионной полимеризации, содержат ряд пропорций различных звеньев, причем изомерный состав сополимеров определяется температурой полимеризации [14, 16—18]. Количественный анализ микроструктуры этих полимеров проведен с помощью ИК-спектроскопии. В области композиций, где поведение при кристаллизации изучалось в деталях, способны кристаллизоваться только гранс-1, 4-звенья. В благоприятных условиях такие полимеры могут кристаллизоваться даже при наличии 40—457о некристаллизующихся звеньев [15]. [c.99]

Методом инфракрасной спектроскопии Медалия и Фридман [166] исследовали полибутадиен, полученный в присутствии перекиси трет, бутила при 125— 270° и нашли, что при повышении температуры полимеризации от 125 до 180° содержание звеньев с цыс-конфигурацией в полимере постепенно возрастает до 36% и остается постоянным при более высокой температуре. Полимеры, полученные при температуре выше 200°, имеют тем меньшую ненасьщенность, чем продолжительнее полимеризация. [c.501]

Исследована возможность получения характеристик органических полимеров посредством пиролитической ИК-спектроскоти, которая ранее широко использовалась для идентификации трудно анализируемых органических полимеров. Ряд полибутадиенов, содержащих раз.шчные количества цис-, транс- и винильных групп, подвергался разложению в температурном интервале 500— 1000°С. Основны.чи газообразными продуктами разложения были этилен, пропилен и 1,3-бутадиен, а отношение интенсивностей линий было использовано для оценки микроструктуры исходного полимера. Пиролитическая ИК-спектроскопия была также применена для анализа ряда этилен-пропи.ченовых сополимеров. При этом оказалось, что количество выделяющегося при пиролизе этилена пропорционально концентрации этилена в этилен-пропи.ченовом сополимере. [c.89]

Спектроскопию ЯМР использовали [1332] при изучении явлений релаксации в поли-а-метилстироле. Спектр ЯМР поли-а-метилстирола был обсужден в работе [1333]. С помощью методов ЯМР, масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии и кинетических исследований определена [1334] структура тетрамера а-метилстирола. Резонансные сигналы различных протонов в спектре ЯМР поли ( -изопропил-а-метилстирола) были отнесены [1335] к изотактическим, гетеротактическпм и синдиотакти-ческим тройным звеньям. На основании исследований методом ЯМР С получена информация о регулярности структуры по-ли-а-метилстирола и полибутадиенов [1337]. [c.297]

На рис. 137 и 138 представлены хроматограммы продуктов озонолиза полибутадиенов с различным содержанием 1,2-структур (по данным ИК-спектроскопии или ЯМР). На рис. 139 показана зависимость количества З-формилгександиаля-1,6 в продуктах озонолиза от содержания 1,2-структуры в полимере. По этой линейной зависимости можно приближенно оценить содержание 1,2-структур, если этого не удается сделать с помощью других методов. [c.377]

Методом ИК-спектроскопии было также определено распределение звеньев по конфигурации в полибутадиене с высоким содержанием 1,4-структуры. Авторы работы [1948] установили число двойных звеньев, используя подход, разработанный [1949] для исследования распределений цис (ц)- и транс (г)-структур по цепи. Число непрерывности Р определяли как среднее число непрерывных звеньев в полимерной цепи длиной 100 единиц. Так, например, для звена —цт ццттцт ццт цттт цццтт— Р равно 60. Рассчитывая содержание звеньев цц и цт по измерениям интенсивности полос при 778 и 1075 см соответственно и используя метод ИК-спектроскопии [1950], авторы определили содержание цис-, транс- и 1,2-полибутадиена. Все зарегистрированные спектры полибутадиена при наличии г с-формы со- [c.387]

Для изучения частично гидрированных и частично дейтерированных натурального каучука, гуттаперчи и цмс-1,4-полибу-тадиена был использован метод ПМР [1990, 1991]. Спектроскопия ЯМР С в применении к полибутадиенам была изучена в работах [1992, 1993], а в применении к 1,4-полибутадиену — в работе [1994]. Были исследованы [1995] спектры ЯМР широких линий и импульсного ЯМР, полученные для полибутадиенов с карбоксильными концевыми группами. С помощью метода ПМР был определен [1996] состав сополимеров 2-хлорбутадиена-1,3 и 2,3-дихлорбутадиена-1,3, а с помощью метода ЯМР С исследованы звенья в полимерах и сополимерах. Степень циклизации полнбутадиена была определена [1997] с помощью метода ПМР. [c.393]

В очень интересном натенте [31] описывается полимеризация алифатических конъюгированных диолефинов на окислах металлов У1А группы, промотированных гидридами щелочноземельных металлов, например полимеризация бутадиена или изопрена на окисномолибденовом катализаторе в присутствии гидрида кальция. Согласно описаниям, обра-зую1Ц1шся полибутадиен содержит 20% 1,2-звеньев, и 80% 1,4-звеньев. Из числа последних 62,5% имеют г мс-конфигурацию и 37,5%—транс-конфигурацию. Сополимеризация бутадиена и этилена дает прочные гибкие полимеры, но-видимому подобные полиэтилену. Однако, по данным инфракрасной спектроскопии, в полимере присутствуют двойные связи, источником которых является бутадиен. Отношение СН2/СН3 в образце выше 50. Сополимер бутадиена и стирола, приготовленный тем же способом, что и полибутадиен, содержал 15 вес.% стирола и па 15% больше 1,2-бутадиеновых звеньев, чем образец СК-З. [c.336]

Поглощение излучения растворами, содержащими макромолекулы или низкомолекулярные растворенные вещества, можно исследовать в трех участках электромагнитного спектра, соответствующих различным типам поглощения излучаемой энергии системой. В области видимого и ультрафиолетового (УФ) света излучение вызывает возбуждение электронов. Органические молекулы поглощают видимый свет лишь в том случае, если они содержат большие резонирующие системы, а макромолекулы этого типа в растворе не изучались. Однако в некоторых случаях сильное поглощение видимого света обусловлено образованием комплексов ионов переходных металлов с макромолекулами, как, например, при исследовании гемоглобина и других белков, содержащих железо-порфириновый комплекс, связанный с макромолекулой [488]. Узко специфические проблемы, касающиеся спектроскопии таких материалов, рассматриваться не будут, и наше обсуждение будет ограничено применением УФ-спектроскопии, которая находит широкое применение при исследовании макромолекул. Спектральное поглощение в инфракрасной (ПК) области возникает в результате переходов между вращательными и колебательными уровнями. Как УФ-, так и ИК-спектроско-пия являются мощными средствами анализа полимеров. В качестве примера можно привести использование УФ-спектров для анализа сополимеров стирола или винилпиридина с неароматическими сомономерами, а также применение ИК-снектроскопии для исследования 1,А-цис-, 1,А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предполон<ение, но-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-спектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном ноле. Разрешение, достигаемое нри исс. те-довании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология