Полибутадиен атактический

Св-ва отдельных В. с. определяются хим. составом, строением, конформацией и взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой). В зависимости от этих факторов св-ва B. . могут изменяться в широких пределах. Так, i u -1,4-полибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при т-рах ок. 20 С представляет собой эластичный материал, к-рый ниже — 90 °С переходит в стеклообразное состояние, тогда как полиметилметакрилат, построенный нз более жестких цепей, при т-рах ок. 20 °С-твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние лишь выше 100 °С. Целлюлоза-полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмол. водородными связями,-вообще не может существовать в высокоэластич. состоянии до т-ры ее разложения. Большие различия в св-вах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, когда различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полипропилен - кристаллическое вещество, плавящееся ок. 175°С, а атактический вообще не способен кристаллизоваться и размягчается ок. - 40 °С. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи определяют качеств, различия и в характере надмолекулярной структуры. [c.442]

Первый зарегистрированный пример применения ионного механизма дисперсионной полимеризации — анионная полимеризация стирола в гептане с использованием бутиллития в качестве инициатора [40]. Образующуюся дисперсию полистирола стабилизировали различными типами каучуков [полибутадиен, поли(бу-тадиен-со-стирол) и полиизопрен]. Позднее для этих целей использовали поли(этилен-со-пропилен), атактический полипропилен и натуральный каучук [41 ]. В случае каучуков, содержащих ненасыщенные группы, появляется возможность прививки растущего полистирола. Привитой сополимер, вероятно, функционирует как истинный стабилизатор для образующегося полимера. [c.241]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Значения С приведены в табл. 7.2. Для полиэтилена величина С составляет около 1600 Брюстеров, Для изотактического полипропилена — 900 Брюстеров, то есть намного меньше. Для атактического полистирола величина С отрицательна и весьма высока (от -4100 до -4800 Брюстеров). Это происходит из-за высокой поляризуемости фенильных групп. Сравнение структурных единиц показывает, что присутствие групп -СНд в полипропилене увеличивает и снижает (сх /- o j ). В полистироле наличие фенильных колец вызывает существенное возрастание величины otj , что отводит на второй план роль метиленового скелета. В полибутадиене [76] значение определяемое двойными связями в скелете, очень высоко, а значение С составляет 3300 Брюстеров. [c.141]

Диолефины могут также полимеризоваться в положении 1, 2, в то время как другая двойная связь остается без изменения как боковая цепь. Это называется виниловой конфигурацией. Этот тип полимеров не был известен до открытия стереоспецифических катализаторов. На рис. 46 (5 и 4) показан также полибутадиен виниловой конфигурации. Этот вид полибутадиена может образовывать изотактическую и синдиотактическую структуры. Атактическая форма не показана, хотя также может быть получена. [c.91]

Промышленный синтетический каучук, получаемый по способу Лебедева, представляет собой в основном 1,2-полибутадиен нерегулярного (атактического) строения. При этом боковые цепи могут представлять собой не только винильные радикалы они могут быть и более длинными, поскольку за счет присоединения молекул мономера происходит рост не только главной цепи, но и боковых цепей. Таким образом, обычный промышленный синтетический каучук не обладает стереорегулярностью и имеет разветвленное нерегулярное химическое строение. Внедрение в промышленность способа получения стереорегулярного 1,4-г ас-поли-бутадиена позволит существенно улучшить эластические свойства бутадиенового синтетического каучука. [c.474]

Экстракционная ТСХ (ЭТСХ) основана на селективном растворении полимера в области стартового пятна по принципу все или ничего . Используют однокомпонентный растворитель, который позволяет разделить в стартовом пятне полимерные фракции, С помощью ЭТСХ разделяют изо- и атактический полистирол и полиметилметакрилат, транс-1,4-, цис-1,4-и 1,2-полибутадиен, блок-сополимеры стирол -метилметакрилат и соответствующие гомополимеры, [c.101]

При изучении стеклования полимеров неоднократно ставился вопрос об относительной роли в нем внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Изучение методом ИК-спектроскопии раздельного изменения внутри- и межмолекулярной энергий при стекловании [122] показало, что при стекловании изменяются, главным образом, межмолекулярные взаимодействия поэтому температура стеклования существенно зависит от последних. Например, атактический полибутадиен (СКВ) имеет 7 = = 223 К. Если в цепь полибутадиена ввести полярные звенья акрилонитрила, то межмолекулярные взаимодействия возрастают и при 50 % содержании в полимерной цепи нитрильных звеньев температура стеклования становится Тст = 263 К. Все сополимеры характеризуются тем, что с изменением концентрации сомономерных групп в макромолекуле изменяется межмолекулярное взаимодействие и изменяется Тст. В бутадиенсти-рольных сополимерах при переходе от атактического полибутадиена к атактическому полистиролу Тст изменяется от 223 до 373 К. [c.194]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

При применении катализаторов, содержащих металлы переменной валентности, получаются различные стереоизомеры полибутадиенов кристаллический транс-1,А с т. пл. >145° цыс-1,4 — слабокристаллический при комнатной температуре и кристаллизующийся при растяжении цис-транс- Л аморфный и слабокристаллический 1,2-синдиотактический кристаллический (т. пл. >155°), 1,2-изотактический кристаллический с т. пл. >125° и 1,2-атактический аморфный. [c.630]

Реакционная способность полимеров зависит также от их изомерной структуры. Так, в ряде реакций показана большая активность изо- и синдиотактических полимеров по сравнению с атактическими полимерами [25, 35]. ц с-1,4-Полибутадиен с меньшей скоростью присоединяет серу, чем транс-1,4-нолибутадиен. Однако при взаимодействии цис-1,4- и гране-1,4-полиизопреиа с тиобензой-ной кислотой этого различия не обнаружено [3]. [c.139]

Рис. 145. Спектры полибутадиенов ч с-1,4-структуры (1), транс-1,4-структуры [2), смешанной структуры (3) и атактической 1,2-структуры (4). Все образцы были растворены в сероуглероде кювета с окошком из НаС1, длина светового пути 2 мм.

С 3 — полипропилен (атактический) церезин, 100 °С 4 — полиизобутилен — церезин, 80 °С 5 — СКН-18 — диок-тилсебацинат, 50 °С 6 — СКН-40 — диоктил-себацинат, 50 С 7 — полибутадиен (А1 = =2700) — полибутадиен (М =38000) 20 °С в —полистирол (/И = 790) — полистирол (М -1,2-10=), 140 °С 9 — полибутадиен (М = =2700) — полнбутадиен (Л1 = 1,5-10 ), 20 °С /О — полиэтилен (/И =2500) — полиизобутилен, 120 °С [c.42]

Свойства и важнейшие характеристики В. с. Свойства В. с. определяются химич. составом, строением, взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе В. с. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, папр., полибутадиен, построенный из гибких углеродных цепей, при комнатной темн-ре представляет собой легко деформируемый эластичный материал, в то время как нолиметилметакрилат, цепи к-рого содержат сильно взаимодействующие полярные группы, при комнатных темп-рах является твердым, стеклообразным продуктом он приобретает каучукоподобные свойства лишь при темп-рах порядка 100 . Целлюлоза — полимер с очень жесткими линейными цепями, вообще пе может существовать в каучукоподобном состоянии вплоть до темп-ры ее химич. разложения. В рассмотренных примерах различия в химич. составе вызывают существенные различия в физич. свойствах В. с. Однако даже при одном и том же химич. составе в зависимости от строения больших молекул свойства В. с. могут сильно меняться. Типичным примером могут служить полимеры полиэтилена, полученные путем полимеризации при низком и высоком давлении. Т. наз. полиэтилен низкого давления, имеющий линейное строение, плавится при более высокой темп-ре, чем разветвленный полиэтилен, полученный полимеризацией при высоком давлении (соответственно 135° и 115°). Плотность и степепь кристалличности также значительно выше в случае линейного полиэтилена. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в структуре макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактический полистирол, к-рый, как и атактический полистирол (см. Изотактические полимеры), постровпиа линейных цепей и отличается от последпего лишь регулярной последовательностью третичных асимметричных атомов углерода в цепи, представляет собой кристаллич. вещество с т. пл. ок, 235°, в то время как атактич. полистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре. лагодаря регулярному строению цепей изотактич. полистирола в пом могут возникать надмолекулярные образования со структурой, характерной для кристаллич. полимеров. [c.349]

Иногда эпоксидные добавки могут использоваться с отвердителем, как, например, при использовании в щелочном растворе, в качестве дубильных средств для образования белой кожи [Л. 13-85], в качестве пропиточного вещества для целлюлозного волокна [Л. 13-96] или в качестве добавки к ацетатцеллюлозе для улучшения качества волокна Л. 13-83], в качестве восприимчивого к краске модификатора для изотактического полипропилена [Л. 13-136], в качестве пропиточного вещества для шерсти [Л. 13-39] и в соединении со смесью цемента с животным клеем [Л. 13-184]. Эпоксидированный полибутадиен считается совместимым с растворами хлорированного атактического полипропилена и хлорированного сополимера этиленпропилена раствор, содержащий отвердитель для эпоксидной смолы, может быть отлит в пленку, обеспечивающую контактную прилипаемость, отверждаемую при повышенной температуре свойства, получаемые после отверждения, подобны тем. которые ожидаются от термореактивных соединений [Л. 13-180]. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология