Радикалы парные

Радикал из 4 углеродных атомов (III) с двумя парными электронами при крайних атомах [c.108]

Неравномерность распределения радикалов в облученном твердом теле может быть связана не только с неравномерностью первичной ионизации. Это может наблюдаться и в том случае, когда образующиеся при диссоциации молекулы два радикала стабилизируются на небольшом расстоянии друг от друга. К парному образованию радикалов могут приводить также реакции горячих атомов водорода и ионно-молекулярные реакции. Радикальные пары будет рассмотрены в следующем разделе. [c.86]

Теорема 2. В нечетных АУ, помимо парных уровней с энергиями еь существует также уровень с нулевой энергией (ео = 0). Примером может служить бензильный радикал (табл. 5) [c.126]

Говоря о высказанных ранее соображениях, Кекуле, очевидно, имеет в виду свою статью 1857 г., посвященную проблеме парных соединений и теории многоосновных радикалов. В этой статье высказаны интересные соображения о радикалах и их атомности. Кекуле дает здесь определение понятия радикал ...радикалы являются ни чем иным, как остатками, связь элементов в которых при определенной реакции разложения остается нетронутой. Таким образом, в одном и том же теле, в зависимости от того, нод- [c.294]

Так как нафталин относится к альтернантным системам, то, согласно теореме парности, абсолютные значения коэффициентов при АО в парных МО равны между собой [см. (8.97), (8.98)]. Это означает, что плотности неспаренного электрона, равные квадрату коэффициентов при АО ВЗМО и НСМО молекулы, в анион- и катион-радикале одинаковы. Такое предсказание теории хорошо подтверждается экспериментальными данными. Хотя катион-радикал нафталина неизвестен, данные, предсгавленные в табл. 8.8 для других АУ, убедительно иллюстрируют справедливость сделанного вывода. [c.315]

Для простоты рассмотрим структуру межмолекулярного спинового обмена, предполагая, что спиновый обмен осуществляется в парных столкновениях. Далее ограничимся только случаем концентрационной зависимости формы спектра нитроксильного радикала. Составить необходимые диф ференциальн ые уравнения для концен- [c.264]

Соли органических радикал-ионов, имеющие электронную конфигурацию с ненерекрывающимися электронными оболочками, обладают довольно низким электрическим сопротивлением в твердой фазе благодаря благоприятному расположению оболочек с образованием частично заполненной электронной связи. Кроме того, такие плоские радикал-ионы, как T NQ, проявляют тенденцию к образованию в кристалле парных группировок, в результате чего происходит заметное перекрывание я-орбиталей соседних молекул и, следовательно, дополнительное увеличение электронной подвижности. В некоторых случаях благодаря этим эффектам сопротивление солей T NQ достигает [c.118]

Сомнения Берцелиуса относились, главным образом, к вопросу могут ли органические соединения рассматриваться как парные с точки зрения электрохимической теории Склоняясь, естественно, к заключению, что природа едина и что теория (речь идет об электрохимической дуалистической теории) должна иметь всеобщий характер, Берцелиус встретил затруднения в трактовке действия электрохимических сил при образовании органических соединений. Он писал В органических соединениях имеет место одна особенность, которой нет в неорганической природе, а именно, что образуются соединения из одних и тех же элементов, чаще всего в одних и тех же или очень близких относительных пропорциях с весьма неодинаковыми электрохимическими свойствами. В неорганической природе наиболее сильно электроотрицательные простые тела дают наиболее сильно электроотрицательные окислы, и мы объясняем это электроотрицательной полярностью радикала. Наоборот, в органической природе мы находим, что тела с одинаковым или почти одинаковым составом представляют собою одни —сильные кислоты, другие —почти индифферентные вещества. Щавелевая кислота представляет собой более сильную кислоту, чем угольная кислота, несмотря на то, что в первой радикал соединен с меньшим количеством кислорода, чем в последней, и что этот факт связан не с тем, что щавелевая кислота содержит в качестве радикала двойной атом. Это можно заключить из того, что серная кислота определенно более сильная кислота, чем серноватистая. В уксусной кислоте углерод и водород связаны с меньшим количеством кислорода, чем в сахаре или крахмале. Тем не менее первая представляет собой достаточно сильную кислоту, в то время как последние обнаруживают очень слабое сродство к электроноложительным окислам [c.205]

Кольбе сначала излагает результаты наблюдений н выводы Франкланда, который обратил внимание на то, что органические парные радикалы металлов имеют всегда меньшую способность к насып1ению кислородом, хлором и т. п., чем металлы в неспаренном свободном состоянии и что здесь существует определенная закономерность... Сумма положительных II отрицательных элементов в соединении парного радикала никогда не бывает больше, чем высшее число атомов кислорода (хлора и т. д.), которое соответствующий элемент может нринять в неспаренно.м состоянии... Франкланд находит для этих замечательных фактов объяснение в предположении, что. ..сродство (способность к насыщению) элементов, вступивших в подобное состояние, всегда удовлетворяется одним и тем же числом вступающих атомов, независимо от химического характера последних [там же, стр. 258—260]. [c.54]

Изучая свойства металлоорганических соединений, Франкланд приходит в 1852 г. к весьма важным выводам, сыгравшим известную роль в развитии учения о молекуле [182]. Исследуя способность металлоорганических соединений к окислению, он приходит к опровержению теории Кольбе о парных радикалах, которая выросла как дальнейшее развитие учения Берцелиуса о парных соединениях. Согласно этой теории (1850), ацетилсоединения, например, содержат парный радикал, состоящий из двух эквивалентов углерода и метила— его пары (С2Нз)Сг, в котором только Сг является точкой приложения сил сродства -кислорода, хлора и т. д. [155, стр. 134]. Такое же представление Кольбе переносит и на какодил, рассматривая его как радикал, образовавшийся [c.278]

Имеется ряд указаний на то, что в облученных кристаллах фосфатов образуются радикалы РО " и родственные им парамагнитные частицы. Эти радикалы и будут первыми объектами нащего рассмотрения. Затем мы перейдем к обсуждению свойств радикала 50 и, в частности, к изучению действия ультрафиолетового и у-излучения на кристаллы персульфатов. Здесь мы сделаем небольшое отступление, для того чтобы указать на изменения в спектрах ЭПР, обусловленные парным захватом радикалов. Глава заканчивается кратким обсуждением спектра радикала, который, как полагают, является частицей 5еО . Этот радикал можно обнаружить в некоторых 7-облученных кристаллах селенатов. [c.214]

Модель Пьеротти развита для бинарных растворов, компоненты которых могут быть водой, углеводородами или монофункциональными органическими соединениями. Если через R и X обозначить углеводородный радикал и функциональную группу при нем, то в общем виде рассматриваемый бинарный раствор можно представить как смесь RiXi и R2X2. Величина 1п уГ рассматривается как суммарный результат взаимодайствий пар структурных групп, составляющих молекулы растворенного вещества и растворителя. Вклады шести видов парных взаимодействий между разнородными группами R , Х , Ха отражены в шести энергетических слагаемых корреляционного уравнения. Остальные четыре вида взаимодействий между одноименными группами оказалось возможным учесть в уже имеющихся шести слагаемых. [c.122]

Неизбежная потеря инициирующих радикалов, образующихся парами, происходит в результате явления, известного как эффект клетки [33] и рекомбинация близнецов [34]. Время жизни обоих радикалов, пока они удерживаются в пределах первоначального диаметра исходной молекулы, равно 10 1 сек. Скорость, с которой радикал отдаляется от парного ему радикала за счет диффузионного обмена с молекулой растворителя составляет, вероятно, 101 сек . Следовательно, имеется большая вероятность рекомбинации пар тотчас после образования. После периода, который Нойес [34] считает равным 10 сек, радикалы пары продиффунднруют достаточно далеко друг от друга, чтобы удовлетворять обычным статистическим основам химической кинетики и чтобы вероятность отдельной реакции определялась константами скорости и концентрациями различных конкурирующих частиц. Следует подчеркнуть, что это объяснение только описательное о его количественном несоответствии говорит тот факт, что действительные общие потери радикалов обычно составляют только 30—40%. [c.96]

Смотреть страницы где упоминается термин Радикалы парные: [c.171] [c.171] [c.13] [c.338] [c.102] [c.148] [c.257] [c.264] [c.51] [c.219] [c.47] [c.781] [c.257] [c.566] [c.189] [c.215] [c.240] [c.253] [c.256] [c.258] [c.610] [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология