Законы скорости

Для более сложных систем закон скорости может быть представлен как сумма таких членов. [c.18]

Для простого закона скорости ( А/г (== - йдА" н- 0. 1/->, I.....М. [c.84]

Иод сложными системами мы будем понимать такие системы, в которых происходит одновременно несколько химических реакций. К подобным системам относятся, например, системы двух и более последовательных или параллельных реакций. В соответствии с этим определением, строго говоря, можно считать сложными все химические системы. Действительно, как будет показано в следующих главах, даже простая система содержит и параллельные и последовательные реакции. Можно попытаться различать простые и сложные системы формально, считая сложными все те реакции, скорость которых во всем доступном диапазоне условий эксперимента нельзя описать уравнением какого-либо простого порядка. Для таких реакций характерны систематические отклонения от всякого простого закона скорости, выходящие за рамки возможных ошибок эксперимента. [c.90]

Уравнения скорости для параллельных реакций различных порядков уже обсуждались в разд. III.4. Опыт показывает, что для параллельных реакций характерно то, что они не следуют каким-либо простым законам скорости и не приводят к равновесию. Этого, конечно, недостаточно для того, чтобы отличить их от серии последовательных реакций, но практически общих методов для такого определения и не существует. [c.92]

Еще более сложная проблема заключается в том, что при обработке экспериментальных данных приходится решать сразу две задачи 1) определять закон скорости для данной системы и 2) определять степень точности эксперимента. Что касается точности, то лучшее, что можно сделать,— это установить, сравнимы ли ожидаемые ошибки эксперимента с наблюдаемыми отклонениями от избранного закона скорости. Хотя этот критерий и не достаточен для подтверждения закона скорости, но он, безусловно, необходим. [c.106]

Член д, 1о к/ 1, который для реакции первого порядка равен константе скорости и является функцией только температуры, теперь становится функцией температуры и состава, так как М под интегралом представляет собой общую концентрацию всех молекул в системе . Таким образом, в самой простой системе, где ожидалось выполнение закона скорости первого порядка, найдено, что скорость реакции имеет довольно сложную зависимость как от концентрации, так и от общего состава. Для того чтобы продолжить исследование этой системы, нужно проанализировать величины, стоящие под интегралом в уравнении (XI.1.9). [c.206]

В случае такого механизма прп /са > Ад < ki закон скорости записывается й виде [c.498]

Добавки отрицательных ионов оказывают сильное каталитическое действие, вызывая изменение закона скорости. Скорость в этом случае оказывается зависящей либо от первой степени концентрации добавленного иона, либо от квадрата его концентрации. Константы равновесия для ассоциации большинства этих ионов с Ре " известны, и можно считать, что реакция идет через активированный комплекс, образующийся при взаимодействии Ре " и комплекса Ре . Следует учитывать, что закон скорости дает сведения только о числе комплексообразующих ионов, входящих в состав активированного комплекса, но не о том, каким образом они соединены между собой. Некоторые значения констант скоростей, полученных таким образом, приведены в табл. XVI.2. [c.505]

Такой закон скорости невозможно объяснить, не предполагая существования нестабильных валентных состояний, таких, как Ге " или 8п " . Вейсс [115] предложил механизм с участием частиц 8п " , который хорошо согласуется с экспериментальными данными в значительном интервале [c.508]

С другой стороны, в сильнокислых растворах [1146] при кз (Ре ) > 2 (Ре ) закон скорости принимает вид [c.508]

НС1 подчиняется закону скорости (частицы меченые) [c.509]

Заметим, что ф по нескольким причинам может отличаться от единицы. Одна из них заключается в том, что возбужденная частица может дезактивироваться путем тушения или флуоресценции. Вторая заключается в возможности рекомбинации двух образующихся свободных радикалов, прежде чем они инициируют цепь. Такой рекомбинации способствует низкая концентрация мономера (М) благодаря клеточному эффекту, т. е. благодаря тому, что образовавшиеся свободные радикалы долгое время будут находиться вблизи друг друга из-за окружающей их клетки растворителя. Наконец, в таких системах, где непрерывно происходит инициирование, радикалы могут исчезать по реакции обрыва с радикалами полимера. В принципе все эти случайности должны отражаться на общем законе скорости. [c.516]

Полуколичественное изучение [22] кинетики разложения гидрокарбонила при температуре 25° и атмосферном давлении (при этих условиях гидрокарбонил является газом) показало, что разложение следует закону скорости реакции второго порядка, а константа скорости к, найденная из уравнения [c.289]

Г[ри 473 К прямая реакция подчиняется закону скорости d[Aj]/di= = Ai[Ai] , а зависимость скорости от температуры выражается [c.365]

Основным показателем при оценке работы реактора является его производительность, выражаемая количеством продукта, образованным в единице объема реактора за единицу времени. Производительность определяется прежде всего скоростью, с которой развивается процесс. Обычно химическая реакция, проводимая в реакторе, сопровождается физическими явлениями массопередачи. Поэтому в отличие от скорост химической реакции пользуются понятием общей (глобальной) скорости процесса. Общую скорость получают суммированием скоростей всех химических и физических этапов процесса по определенным законам. Скорость реакции, общая скорость процесса и производительность реактора могут иметь одинаковые единицы измерения. [c.17]

Кинетические закономерности перечисленных выше групп основных процессов химической технологии могут быть сформулированы в впде общего закона скорость процесса прямо пропорциональна движущей силе и обратно пропорциональна сопротивлению. Назвав величину, обратную сопротивлению, коэффициентом скорости, запишем основные кинетические уравнения. [c.11]

Знание законов скоростей реакции имеет громадное значение для техники, так как только при таком знании возможно систематически управлять применяемыми процессами, которые в конце концов все протекают ао времени. Особенно важно это для медленных реакций, чтобы там, где это возможно, ускорять их течение, потому что время-деньги в химической промышленности . [c.139]

Если скорость пропорциональна изменению концентрации только одного реагента, А, закон скорости (скорость изменения концентрации А за время I) имеет вид [c.287]

Закон скорости реакции — это экспериментально устанавливаемый факт. Из него пытаются узнать молекулярность реакции, которую можно определить как число молекул, объединяющихся для образования активированного комплекса. Если удается узнать, сколько молекул и какие именно участвуют в образовании активированного комплекса, это уже много говорит о механизме реакции. Экспериментально определяемый порядок реакции необязательно совпадает с молекулярностью. Любая реакция независимо от того, сколько стадий она включает, подчиняется только одному закону скорости, но каждая стадия механизма имеет свою собственную молекулярность. Для одностадийных реакций (идущих без образования интермедиатов) порядок — это то же самое, что молекулярность. Одностадийная реакция первого порядка всегда мономолекулярная одностадийная реакция второго порядка по А всегда включает две молекулы А если реакция имеет первый порядок по А и по В, молекула А реагирует с одной молекулой В и т. д. Если реакция происходит в две или несколько стадий, порядок каждой стадии — это то же самое, что молекулярность той же стадии. Это позволяет прогнозировать закон скорости для любого предполагаемого механизма, хотя такие расчеты могут оказаться трудоемкими [21]. Если одна из стадий механизма значительно медленнее всех остальных, что встречается очень часто, то скорость реакции по существу будет такой же, как скорость самой медленной стадии, которую поэтому называют определяющей скорость, или лимитируюш,ей стадией [22]. [c.288]

Первая стадия медленнее, чем все последующие, и потому является лимитирующей. В таких случаях закон скорости включает реагенты, участвующие в медленной стадии. Например, если реакция А + 2В- -С имеет механизм [c.288]

Если первая стадия не является лимитирующей, вывести, закон скорости намного сложнее. Рассмотрим, например, механизм [c.289]

Таким методом пользовались Хиншельвуд и Аски [28] для того, чтобы определить закон скорости разложения диметилового эфира СН3ОСН3. Эта реакция — чрезвычайно сложная цепная реакция, включающая образование формальдегида найдено, что основные продукты этой реакции следующие [c.75]

На практике взрывные пределы измеряют так реакционную смесь (определенного состава) впускают в колбу при более высокой предварительно определенной температуре и наблюдают минимальное давление, при котором происходит взрыв. Если закон скорости для реакции известен (на самом деле это бывает редко), тогда любое из приведенных выше уравнений может быть проверено. Таким путем Загулин [6] показал, что критические взрывные давления для смесей Нз + С12 описываются уравнением [c.378]

Если же 2(ВН" ) < /сз (КСОСНз), то закон скорости можно записать и виде [c.493]

Итак, сильное различие законов скорости для конденсации ацетона и ацетальдегида возникает не из-за различий в механизме реакций, а из-за различий относительных скоростей реакции енолят-иона с реагентами. В принципе при достаточно малых концентрациях ацетальдегида закон скорости для ацетальдегида долнчен приближаться к закону скорости для ацетона. [c.493]

Найдено, что бромноватистая кислота НОВг гораздо хуже бромирует, чем Вгд при pH 3 (водные растворы) [79]. Однако при более высоких концентрациях сильных кислот реакция подчиняется закону скорости третьего порядка [88] [c.502]

Подобные результаты были получены [89] на системах Н0С1 + Н п 1д [- Н" [90]. В последнем случае закон скорости для иодирования анилина можно записать в виде [c.502]

Этот 1У1еханизм полностью согласуется с полученным Мартинсеном [92] законом скорости [c.502]

НС1О4, но сильно катализируется ионами СГ [114]. При больших отношениях Ге " /3п закон скорости можно записать так [c.508]

Основной результат исследовании этих изотерм состоит в следующем. Если реакция происходит между молекулами или частицами, специфически адсорб11рованными на иоверхности, то не может быть просто связп между концентрациями частиц на поверхности и давлением реагирующих частиц в газовой фазе. Таким образом, интерпретация законов скоростей каталитических реакцпп оказывается в значительной степени неопределепыой из-за отсутствия точных данных по изотермам . [c.540]

При 100 нрямая реакция 1 подчиняется закону скорости [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология