Активация групп

Известно несколько случаев, когда активация групп сопряжена с расщеплением АТР у С 5 (рис 7-7) с образованием триполифосфат- [c.462]

Биологическая роль этого процесса заключается в активации группы Hj ацетил-КоА путем превращения в более реакционную метиленовую ( Hj) малонил-КоА. Эта реакция катализируется ферментной системой — аце-тил-КоА-карбоксилазой, коферментом которой является биотин (витамин И), активатором — ионы марганца (Мп ). Суммарную реакцию карбоксилирования ацетил-КоА можно записать следующим образом [c.341]

Нитрилы присоединяют нуклеофильные реагенты к тройной связи. В случае слабых нуклеофилов необходима активация группы кислотами. Если в молекуле нитрила в а-положении имеется связь С—Н, возможно образование карбаниона и дальнейшие реакции. Известны реакции гидрирования нитрилов. [c.598]

Получение соединений с четвертой степенью окисления. Карбодиимиды, которые часто используются для активации группы —СООН в синтезе пептидов (разд. 1.1.2.4.5), получают дегидратацией мочевин с помощью тозилхлорида в присутствии пиридина. Дициклогексилкарбодиимид (ДЦК) [Bl., 1956, 1360] и несимметричные карбодиимиды также могут быть получены этим способом. [c.188]

Кроме этого механизма, можно постулировать [58а] активацию группы /NH соседним карбоксилат-ионом и представить реакцию роста следующей схемой [c.589]

При сборке биополимеров возникают по меньшей мере три химические щ)облемы. Первая из них состоит в преодолении термодинамических барьеров, вторая — в регуляции скорости их синтеза и третья — в обеспечении требуемого строения или последовательности, в которой мономерные звенья связаны друг с другом. Р .ссмотрим кратко наиболее важные способы активации групп, участвующих в полимеризации, и сам процесс полимеризации. [c.491]

Гетеролитическое расщепление связи Р — X может происходить также при активации группы X во время реакции. Так, амидоэфи-ры XX устойчивы как анионы, но после протонизации становятся мягкими фосфорилирующими агентами (см. раздел Применение амидофосфатов , стр. 125). Активацию может вызвать также удаление электронов от X, т. е. окисление (см. раздел Окислительное фосфорилирование , стр. 139). [c.89]

Изучая механизм анодной активации группы железа ионами хлора, Б. Н. Кабанов и В. Д. Кащеев [801 установили, что их акти- [c.170]

Следует особо отметить сильную активацию группы СН в циклопентадиене, индене и флуорене под влиянием групп С=С соответственно GeHi, составляющих пятичленный цикл. В данном случае активирующему эффекту групп С=С сильно [c.95]

Природа активации групп катализатора не вполне ясна, но, вероятно, этилалюмнний генерирует этиль-ные производные переходного металла. Последние, как известно, чувствительны к разложению путем р-элиминирования с образованием гидрида [c.76]

Метод ЛКАО — МО начали применять к реакциям полимеризации и сополимеризации сравнительно недавно. По-видимому, первая статья по этому вопросу была опубликована Ёнедзава, Хаяси, Нагата, Окамура и Фукуи [1 ] в 1954 г. В этой работе была предпринята попытка объяснить реакционную способность различных мономеров на основании вычисленных значений энергии п-сопряження между молекулой мономера и приближающимся к ней свободным радикалом. Напомним (раздел 11-1), что основными факторами, определяющими величину константы скорости реакции, являются изменения энтропии и энтальпии при образовании переходного состояния предполагается, что энергия активации пропорциональна изменению энтальпии. Сказанное в полной мере относится и к реакциям полимеризации. При поисках обычных корреляционных соотношений между теоретическими и экспериментально определенными величинами вклад энтропии в энергию активации для ряда родственных соединений обычно принимают постоянным, относя все изменения в величине константы скорости за счет изменения теплоты активации. Группой исследователей из Университета Киото был предложен метод определения энергии активации, применимый ко всем типам реакций полимеризации. Метод основан на вычислении энергии я-сопряжения, возникающего между молекулой мономера и реагирующей с ней частицей в процессе образования полимера. Эта величина в основном определяет энергию переходного состояния [1, 2, 6]. [c.332]

Вискозные волокна. Больше всего методов химической модификации путем полимераналогичных превращ,ений или прививок предложено для гидратцеллюлозных волокон . Это объясняется Тем, что химическая модификация этих волокон методами сополимеризации невозможна, а также высокой реакционной способностью и легкой активацией групп ОН и СН пирановых колец целлюлозы. [c.363]

Вместо лигазы (ферментативный путь) в 1970 г. для зашивания разрывов в комплементарных полинуклеотидах предложен химический метод (М. А. Прокофьев, 3. А. Шабарова). Фосфатную группу в месте разрыва фосфатных связей синтетическим пyтeiM превращают в амидофосфатную, При сближении ее с концевым гидроксилом соседнего блока до расстояния ковалентной связи (что должно обеспечиваться компле-ментационными свойствами двух цепей) из-за образования водородной связи происходит взаимная активация групп в месте разрыва гидроксил приобретает свойства алкокси-иона, а атом фосфора становится более электрофильным (рис. 129 К —остаток аминокислоты). [c.697]

Результатом перекрывания градиентов продуктов генов bed и nos является локальная активация группы генов, названных генами gap, которые отвечают за образование семи исходных сегментов эмбриона. Три главных члена группы генов дар, hun hbaek (hb), kruppei (Кг) и knirps (kni), также экспрессируются в определенных сегментах эмбриона. Экспрессия гена hb происходит только в двух областях одна находится в задней четверти яйца, а другая простирается от переднего полюса почти до середины яйца. Ген Кг сначала экспрессируется в одной широкой зоне в середине эмбриона, а продукт гена kni появляется как спереди, так и сзади от этой зоны. Изучение мутантов, не способных синтезировать продукты генов bed и nos, показывает, что экспрессия этих трех генов регулируется продуктами генов bed и nos и что пространственная локализация продуктов генов дар определяется относительными концентрациями продуктов генов bed и nos вдоль передне-задней оси. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология