Ионные мицеллы

Коагуляция и седиментация коллоидных растворов могут быть вызваны длительным нагреванием или изменением концентрации электролита дисперсной среде. При увеличении концентрации ионов в коллоидном растворе внешние ионы мицеллы проникают в частицу и, уменьшая потенциал ее, вызывают процесс коагуляции. [c.223]

Отметим, что в тех случаях, когда носителями зарядов служат образования из нейтральных молекул и одного или нескольких ионов — мицелл, толщина двойного слоя может достигать нескольких сантиметров. [c.113]

Для полностью диссоциированных молекул ПАВ в мицеллах, а также неионогенных ПАВ m = 0 при полной ионной ассоциации в мицелле т/п = 1, т. е. отношение т/п для ионных мицелл может меняться от О до 1, [c.295]

С другой стороны, цвиттер-ионные мицеллы (обычно неэффективные катализаторы) оказываются эффективными в следующей реакции декарбоксилирования [154 [c.285]

Коллоидная частица совместно с противоионами диффузного слоя называется мицеллой. Следует иметь в виду, что коллоидная частица всегда заряжена, знак заряда соответствует знаку заряда потенциалопределяющих ионов мицелла в отличие от гранулы электронейтральна. [c.419]

Кроме факторов, обеспечивающих притяжение между углеводородными частями, на процесс агрегации влияет взаимодействие между полярными головками молекул. В ионных мицеллах отталкивание имеет главным образом электростатическую природу. В поверхностных слоях ионных мицелл концентрация входящих в водную фазу полярных групп выше, чем в объеме среды. Поэтому возникают эффекты (типа осмотического давления), стремящиеся отдалить друг от друга полярные группы. [c.174]

Рис. 5.7. Идеальная сферическая модель ионной мицеллы в поперечном сечении [156]. Воспроизведено с разрешения. 1977 Ьу the hemi al So iety.

Таким образом, внутренняя обкладка ДЭС ионной мицеллы образована ионогенными группами ПАВ, внешняя — связанными и свободными, диффузно расположенными противоионами. Это связывание, вполне объясняющее уменьшение X, можно рассматривать как неполную диссоциацию или образование ионных пар, или как слой Штерна. [c.323]

Наличие ДЭС на поверхности ионных мицелл обусловливает их электрофоретическую подвижность и электропроводность раствора связывание части противоионов дает излом на кривой X — с. [c.323]

Рис. ХУП.З. Схема ионной мицеллы в вод- [c.356]

Коагулирующим действием обладает лишь тот ион электролита, заряд которого противоположен заряду потенциалопределяющих ионов мицеллы, причем его коагулирующая способность выражается тем сильнее, чем выше заряд эта закономерность называется правилом значности или правилом Шульце — Гарди. Если принять коагулирующую способность однозарядного иона за единицу, то коагулирующая способность двухзарядных ионов будет на порядок больше, а трехзарядного — на два порядка. [c.328]

Одним из доказательств этой трактовки надо считать влияние температуры на ККМ различных МПАВ. Наши данные показывают (рис. 9), что для растворов олеата аммония ККМ остается постоянной в достаточно широком интервале температур, как и для мыл предельно жирных кислот. Для рицинолеата натрия ККМ заметно понижается с повышением температуры и только для олеата натрия ККМ немного возрастает с повышением температуры в исследуемом интервале. Исходя и.) представлений о термодинамике мицеллообразования [26] (о смещении равновесия системы молекула (ион) — мицелла с температурой), энтальпию этого процесса определяют как [c.20]

Поскольку ионные мицеллы несут на своей поверхности заряды, то характер и концентрация противоионов значительно влияют на ККМ. Кроме того, на ККМ влияют природа и число ионных групп, число и длина углеводородных цепей в молекуле. Так как мицеллы находятся в жидком состоянии и с добавками образуют смешанные мицеллы, ККМ сильно зависит от природы и содержания примесей. [c.18]

Величина т изменяется от 2 до 5 при образовании ионных мицелл в предмицеллярной области и от 10 до 100 — при образовании мицелл. [c.296]

Кондуктометрическос определение ККМ основано на измерении концентрационной завис имости электропроводности растворов ионогенных ПАВ. В области концентраций до ККМ зависимости удельной и эквивалентной электропроводности от концентрации ПАВ соответствуют аналогичным зависимостям для растворов средних по силе электролитов. При концентрации, соответствующей ККМ, на графиках зависимостей наблюдается излом, обусловленный образованием сферических ионных мицелл. Подв жность ионных мицелл меньше подвижности ионов и, кроме того, значительная часть противоионов находится в плотном слое Гельмгольца, что существенно уменьшает электропроводность раствора ПАВ. Поэтому при увеличении концентрации ПАВ больше ККМ эквивалентная электропроводность более резко уменьшается, а возрастание удельной электропроводности значительно ослабляется. По изменению удельной электроп[)Оводности х можио также определить ККМй (рис. 38). [c.133]

Мыль ные растворы обладают такой же эквивалентной проводимостью, как растворы простых солей. Этот факт может показаться неожиданным, если учесть известную мицеллярную струк,-туру мыльных растворов. Это наблюдение натолкнуло Макбэйна (см. ссылку 161) еще в 1913 году на мысль определить понятие коллоидного электролита ионной мицеллы. Согласно его теории, коллоидные электролиты являются растворами, которые содержат крупноразмерные ионы или ионные мицеллы, представляющие собой агрегаты из многих отдельных ионов. Такие агрегаты многовалентны, т. е. они содержат большое количество зарядов. Так, например, если мицелла состоит из 50 ионов олеата натрия, то это обозначает, что она содержит 50 отрицательных зарядов. Следовательно, если речь идет об ионном заряде, то объединение в мицеллы ни в коем случае не приводит к уменьшению электропровод- чости раствора. [c.195]

Вообще, по видимому, пониженная диэлектрическая проницаемость в ср еде полимерной частицы явилась причиной низкой активности многочисленных имидазолсодержащих полимерных катализаторов [79—83]. На это указывают также данные по реакционной способности N-aлкил мидaзoлoв, сорбированных ионными мицеллами поверхностно-активных веществ [84]. [c.109]

Мицеллы ионогенных ПАВ электрически заряжены вследствие диссоциации полярных групп. Благодаря сильному электростатическому притяжению значительное число противоионов (до 80 % и более) связано с поверхностью мицеллы и составляет с ней единое целое с кинетической точки зрения, образуя штерновскую часть двойного электрического слоя. Остальные противоионы образуют диффузную ионную оболочку (слой Гуи — Чепмена). По расчетам Стигтера, толщина слоя Штерна на поверхности ионных мицелл — это величина порядка 0,215—0,4 нм, что примерно соответствует размеру полярных групп. В целом мицеллы ионогенных ПАВ могут рассматриваться как своеобразные крупные многозарядные ионы (обычно они имеют 20—30 электрических зарядов). [c.41]

Понижение X с концентрацией обусловлено усилением межионного взаимодействия. В отличие от обычных электролитов в растворах мицеллообразующих ПАВ при некоторой концентрации (соответствующей ККМ) наблюдается излом, после которого К падает более круто. Это объясняется тем, что образующиеся ионные мицеллы хотя и переносят ток, но менее подвижны в электрическом поле, чем неагрегиро-ванные ионы. Кроме того, электропроводность мицеллярных растворов уменьшается благодаря связыванию части противоионов поверхностью заряженных мицелл. [c.124]

Турбидиметрический метод определения внутримицелляр-ной растворимости рекомендуется в случае солюбилизации полярных органических веществ, например жирных спиртов. В этом случае, как уже отмечалось, солюбилизация приводит к образованию смешанных мицелл полярные молекулы добавки, внедряясь в мицеллы, располагаются в них аналогично молекулам мыла. Наличие неионизированных полярных групп в гидрофильной внешней части мицелл понижает плотность их поверхностного электрического заряда (и, следовательно, величину электростатической составляющей энергии мицеллообразования), что способствует укрупнению мицелл. Поскольку неионизированные полярные группы менее гидрофильны, чем заряженные, их внедрение в ионные мицеллы ослабляет гидрофильные свойства последних, что также способствует укрупнению мицеллярных агрегатов. Другими словами, полярные органические добавки гидрофо-бизируют мицеллы, снижают их устойчивость. [c.187]

Рассмотрим строение мицелл на примере ионной мицеллы. Согласно современным представлениям, ионная мицелла (рис. XVII. 3) — это компактное, в первом приближении сферическое образование, состоящее из жидкого углеводородного ядра, покрытого слоем полярных (ионогенных) групп . Представления о сферических мицеллах впервые были введены Гартли. [c.322]

Мицеллы состоят из нерастворимого с данной среде ядра, окруженного двойным электрическим слоем ионов. Один слой ионов, называемый адсорбционным, находится на поверхности ядра, сообщая ему элекгрический заряд. В состав адсорбционного слоя входит также часть ионов противоположного знака, основная масса которых образует второй слой ионов. Мицеллы окружены сольватной оболочкой. Алгебраическая сумма зарядов мицеллы равна нулю, т. е. мицелла элект Х)нейтральна. [c.230]

В соответствии с общей классификацией дисперсных систем 3. делят на лиофильные и лиофобные (см. также Лио-фильность и лиофобность). Мицеллы лиофильных 3. - ассоциаты (полимолекулярные агрегаты), состоящие из десятков и сотен дифильных молекул, к-рые находятся в термодинамич. равновесии с неассоциир. молекулами. В гидрозолях мицеллообразующих (мылоподобных) ПАВ простейшие мицеллы-сферич. образования, имеющие ядро из гидрофобных радикалов и внеш. слой из полярных гидрофильных групп. Если эти последние диссоциируют на ионы, мицеллы окружены двойным электрически. слоем. В органозолях с углеводородной средой ориентация молекул в мицеллах противоположная в ядре сосредоточены гидрофильные группы молекул, снаружи-гидрофобные радикалы (подробнее см. Мицеллообразование). [c.170]

Рис. 2.13. Схематическое изображение яа плоскости процессов солюбилизации сферической ионной мицеллой соли н-декановой кислоты в воде (а) неполярного субстрата, например н- онана (б) и другого амфифильного соединения, например пентанола-1 (в) [130, 132].

Мак-Бэн постулировал два вида мицелл, которые представлены на рис. 2 и 3 [145]. Один — сферическая ионная мицелла, состоящая не более чем из 10 одинаковых ионов, сохраняющих свои заряды,— образуется в разбавленном растворе немного ниже ККМ другой — мицелла с малым зарядом или совсем не имеющая его — образуется при ККМ. Таким образом, согласно Мак-Бэпу, раствор содержит как высоко проводящие ионные мицеллы, так и практически не проводящие тока пластинчатые мицеллы. Сочетание этих двух видов мицелл объясняет форму кривой электропроводности. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология