Метод изотопного разбавления теория

Теория субстехиометрической экстракции внутрикомплексных соединений была подробно изложена выше. По уравнению (131) можно рассчитать значение порогового pH, выше которого осуществляется субстехиометрическая экстракция, т. е. извлекаются равные количества элемента из растворов с различной концентрацией его. Как уже указывалось в разделе о методе изотопного разбавления, первые два члена уравнения (131) вносят небольшой вклад в значение порогового pH и обычно могут быть опущены. В этом случае имеем [c.259]

Крупнейшие успехи были связаны с применением изотопных методов. Многое для решения проблем механизма химических и биологических процессов дали изотопные индикаторы. Эти методы, несомненно, будут получать все возрастающее распространение. Однако применение изотопной метки — лишь один из изотопных методов и притом наиболее примитивный. Незаслуженно задержалось развитие других не менее эффективных способов применения изотопов к изучению механизма реакций. Кинетический изотопный эффект позволяет судить о природе переходных состояний в реакциях. Этот вопрос взаимосвязан с теорией химической кинетики, так как, только зная строение переходных комплексов, можно предсказывать и вычислять скорости реакций. Еще менее применяется метод изотопного разбавления, обнаруживающий промежуточные вещества реакций даже при такой малой их концентрации, когда они не наблюдаются никакими прямыми способами, в том числе спектральными. [c.496]

Фактор-групповые расщепления, вызываемые силами межмолекулярного взаимодействия, теперь, по-видимому, в принципе объяснены, а поляризация компонент расщепившихся полос в спектрах монокристаллов часто используется для отнесения переходов. Интенсивности переходов в кристалле могут теперь измеряться, однако до сих пор нет надежной теории, объясняющей изменения интенсивности, наблюдаемые при переходе от газовой фазы к кристаллу. Кроме интенсивностей, не объяснены до настоящего времени также контуры полос поглощения в кристалле и сдвиги полос при конденсации, хотя можно сказать, что последние 13 принципе понятны. Широко применялись методы изоляции матрицей и изотопного разбавления, многое было выяснено относительно движения молекул в кристаллах и матрицах. [c.605]

Экстракция хелатов металлов была использована для субстехиометрического разделения микроколичеств металлов в сочетании с активационным анализом и изотопным разбавлением. При этом методе радиохимического разделения отношение реагентов к обшему содержанию определяемого металла в растворе может быть меньше стехиометрического. Благодаря этому при фиксированном количестве реагента всегда экстрагируется строго постоянное количество исследуемого металла, которое не зависит от избытка металла в водной фазе. Субстехиометрическое разделение следует применять и к стандартному раствору радиоактивного изотопа, и к его смеси с анализируемым образцом. При активационном анализе неактивный стандарт и образцы облучают и растворяют обычным образом в присутствии носителя. Затем проводят субстехиометрическое разделение. Воспроизводимость экспериментов сильно зависит от последней операции. Из теории субстехиометрического разделения следует, что воспроизводимые результаты можно получить лишь в том случае, когда pH экстрагируемого раствора [c.387]

В последнее время для определения многих элементов стал применяться метод изотопного разбавления. Теория этого метода была рассмотрена Каменом и др Ими же даны основные формулы, используемые в этом методе. [c.604]

Существенно новые данные получены для участия разных мономеров в сополимеризации и для взаимодействия ингибиторов с инициаторами. Комбинируя применение меченых добавок с методом изотопного разбавления, удалось исследовать процессы, лежавшие за пределами возмож- ностей [81] обычных аналитических методов. Для крекинга открылись такие новые побочные процессы, как деструктивное алкилирование [84] или упоминавшееся уже выше гидрирование коксовой пленкой [55, 81]. Примерами реакций, для которых изучение генетических взаимоотпоше- ний при помощи меченых молекул привело к необходимости более серьезного пересмотра привычных представлений, может служить окисление олефинов на металлических и окисных катализаторах. Как для мягкого, так и для глубокого окисления пришлось отказаться от последовательных схем с лестницей стадий, перестроив всю теорию процесса на новой основе [85, 86]. Опыты с мечеными карбидами пошатнули просуществовавшую около трех десятилетий карбидную теорию сиптииового процесса, предложенную Фишером—Тропшем [87, 88]. [c.17]

Поэтому существует необходимость в разработке нескольких методик для обнаружения систематических ошибок указанного типа. В настоящее время имеется насуюз,пая необходимость в создании теории систематических аналитических ошибок, а также поло/кений относительно теоретических ограничений для следового анализа для того, чтобы можпо было увидеть, на чем долгкны быть сконцентрированы усилия в будущем. Кроме того, существует необходимость в методе, который позволил бы проверить все стадии анализа, нанример, в таком, как методы изотопного разбавления при обогап],епии, которые недавно были описаны Базелем и Чангом [28]. [c.213]

Недавно была развита теория экстракции внутрикомилексных соединений при недостатке реагента (субстехиометрическая экстракция) [431—433] (см. также стр. 248). Эта теория позволяет выбрать значение pH, вьппе которого выполняется основное требование, предъявляемое к субстехиометрической экстракции с точки зрения ее использования в методе изотопного разбавления и в активационном анализе. Требование заключается в том, чтобы при использовании одинаковых количеств реагента для экстракции элемента из растворов, где содержание его различно, в экстракты переходили строго одинаковые количества элемента. Это достигается лишь в тех случаях, когда реагент полностью расходуется на образование экстрагпрующегося комплекса. [c.146]

Если равновесие реакций обмена лигандов устанавливается достаточно медленно, как, например, в случае r(H20)g+ и Со(МНз)5Н20 , то число молекул в первой гидратной оболочке может быть определено прямым химическим анализом. Используя результаты спектроскопических исследований, теория поля лигандов предсказывает возможную природу гидратированных частиц в растворе. Так, хотя обычно ион меди в узлах кристаллической решетки находится в виде иона Си(Н20) " , доказано что в растворе основной его формой является Си(Н20) , причем две молекулы воды расположены на большем расстоянии, чем четыре другие. Недавние исследования методом изотопного разбавления также привели к получению сведений о степени гидратации ионов в растворе. [c.222]

Из формулы (4.2) следует, что при наличии изотопов боль шого обогащения разность отношений возрастает и чувстзит ль-ность определения увеличивается. Теория и эксперимент свидетельствуют о том, что метод изотопного разбавления кроме высокой чувствительности обладает хорошей точностью [10], погрещность может составлять 1.5—2%. [c.112]

Вопросам теории метода изотопного разбавления и его различных вариантов с использованием радиоактивных и стабильных изотопов, применению метода в аналитической, неорганической, органической химии, биохимии, геохимии посвящена монография Тельдеши, Брауна и Кирша. [c.107]

Чешским исследователям принадлежит решающая роль и в дальнейшем развитии метода создании его теоретических основ и практическом приложении [24, 25, 82]. Японскими учеными субстехиометрическое выделение широко используется для определения примесей в высокочистых веществах и других материалах как с помощью изотопного разбавления, так и радиоактивационного анализа [26, 58, 59]. У нас в Советском Союзе значительный вклад в теорию субстехиометрии внесли работы Алимарина и Пережогина [27—33]. Принцип субстехиометрии в варианте радиометрической корректировки развивается Шамаевым [34—41]. Работы Зима-кова в этой области направлены на развитие варианта многократного изотопного разбавления [42, 43]. [c.106]

Используя современные фр1зические методы, например ЯМР и изотопное разбавление, удалось четко установить, что такие комплексы, как Сг(Н20) +, АЦНоО) , Мд(Н20) и Ве(1120) , прочн( удерживают молекулы воды. Были определены также времена жизни молекул воды в гидратной оболочке [37, 42а, 43]. При интерпретации оптических спектров акво-ионов переходных металлов на основе теории кристаллического поля было показано, что акво-комилексы N1 +, Со , Ре , Мп"+ и Ре имеют конфигурацию почти правильного октаэдра. [c.139]

Как показывает само название метода, концентрацию элемента в основе определяют по изменениям в естественном изотопном составе пробы при добавлении известного количества того же элемента с искусственно измененным изотопным составом. Детали теории метода разработаны Гестом и др. [80], общие формулы и практические вычисления рассмотрены Хин-тенбергером [81]. Применение для изотопного разбавления радиоактивных изотопов рассмотрено в гл. 9. Поскольку на эту тему имеется несколько обзоров [82—84], здесь этот метод будет рассмотрен кратко. [c.347]