Изоляция матрицей

Методом изоляции матрицей было изучено несколько фотохимически образованных свободных радикалов из простых алифатических соединений. Эти результаты обобщены в обзоре [131]. Очень полезным в этих исследованиях оказалось применение ИК-спектроскопии, поскольку этот метод позволил определить продукты реакции, которые нельзя было обнаружить другими методами. [c.299]

Смешанные кристаллы и метод изоляции матрицей [c.597]

Метод изоляции матрицей [4, 77] имеет большое значение при работе со смешанными кристаллами, хотя первоначально он предназначался для исследования неустойчивых молекул. Как уже говорилось, этот метод позволяет разделять молекулы и изолировать их колебания. Он также дает возможность целенаправленно менять окружение молекул (например, при использовании ряда матриц из инертных газов будут изменяться параметры решетки, потенциал, поляризуемость и т. д.). Недавно исследование многоатомных ионов, диспергированных в решетках галогенидов щелочных металлов [60, 69, 80], позволило получить ценную информацию об эффектах кристаллического ноля. По-видимому, нет никаких причин, по которым бы подобная техника не могла быть использована при исследовании органических веществ. Изучение влияния поля кристалла, размеров занимаемого молекулой места и т. д. на колебания молекулы может иметь важное значение для понимания энергетики и реакционной способности в твердом состоянии. [c.598]

Фактор-групповые расщепления, вызываемые силами межмолекулярного взаимодействия, теперь, по-видимому, в принципе объяснены, а поляризация компонент расщепившихся полос в спектрах монокристаллов часто используется для отнесения переходов. Интенсивности переходов в кристалле могут теперь измеряться, однако до сих пор нет надежной теории, объясняющей изменения интенсивности, наблюдаемые при переходе от газовой фазы к кристаллу. Кроме интенсивностей, не объяснены до настоящего времени также контуры полос поглощения в кристалле и сдвиги полос при конденсации, хотя можно сказать, что последние 13 принципе понятны. Широко применялись методы изоляции матрицей и изотопного разбавления, многое было выяснено относительно движения молекул в кристаллах и матрицах. [c.605]

Фиг. 68. Схемы установки матрицы а — положение, соответствующее эксцентричному наложению кабеля б — сечение кабеля с эксцентрично наложенной изоляцией в — промежуточное положение г— положение, соответствующее концентричному наложению кабеля д — сечение кабеля с концентрично наложенной изоляцией / — матрица 2—дорн 3 и <—шайбы биб — Установочные рычаги.

Для сужения сигналов ЭПР на практике часто приходится прибегать к сильному охлаждению образцов жидким азотом или даже гелием, или водородом, что прежде всего позволяет увеличить время спин-решеточной релаксации. Это особенно бывает необходимо при изучении солей переходных металлов и редкоземельных элементов. Для снижения эффектов, вызываемых спин-спиновой релаксацией и обменными процессами, прибегают также к разбавлению образцов диамагнитными веществами и изоляции парамагнитных центров друг от друга в матрицах и при замораживании растворов. [c.66]

В мессбауэровской спектроскопии применяется также метод матричной изоляции при низких температурах исследовались, в частности, атомы железа и молекулы Рег в различных матрицах (в Хе, N2, СН4 и др.), а также и другие объекты. [c.129]

Метод, называемый матричной изоляцией [9, 27, 54, 84], широко используется для изучения неустойчивых молекул и свободных радикалов. В нем образец испаряется (например, из маленькой печки) и непрерывно намораживается на холодное окошко вместе с гораздо большим количеством инертного газа — азота или аргона, который образует матрицу. Концентрация молекул образца в замороженной инертной матрице настолько низка, что они не взаимодейст- [c.111]

При расчете кабельной головки необходимо во-первых, исходя из заданной толщины изолирующего слоя, рассчитать геометрические размеры профилирующей матрицы во-вторых, рассчитать характеристику головки в-третьих, правильно спрофилировать контур входного участка канала для того, чтобы избежать появления поверхностных дефектов на изоляции. [c.325]

В дальнейшем Браун и Пиментел [986] методом изоляции продуктов фотолиза нитрометана и метилнитрита в матрице аргона при 20° К обнаружили в инфракрасном спектре две частоты (1570 и 1110 см ), которые они интерпретировали как частоты и основного состояния HNO. В работе[986] было подтверждено предположение о том, что молекула имеет изогнутую структуру с двойной связью между атомами N и О. [c.373]

ИК-спектроскопии. По ИК-спектрам можно найти долю протонов О—Н-групп, не принимающих участия в Н-связи, и учесть, какая часть б обусловлена этими протонами. Остаток б определяется усреднением по всем присутствующим ассоциатам. При низких концентрациях эта средняя величина бр должна стремиться к характерному для димеров значению бд. Полученные Беккером и др. данные отложены на рис. 53 в зависимости от молярной доли этанола. Предельное значение ёв при низких концентрациях отличается от сдвига, характерного для мономеров, лишь на половину величины по сравнению с бр при более высоких концентрациях. Далее, после того как число димеров делается пренебрежимо малым, бр для высших полимеров почти не зависит от концентрации. Такое поведение удивительно напоминает то, которое наблюдалось в работах, выполненных по методу матричной изоляции (разд. 3.3.8). На этом основании Беккер и др. пришли к тому же выводу, который был сделан при исследовании спектров матриц, а именно, что димеры спиртов радикально отличаются по своему строению от высших ассоциатов. Они предположили, что димеры, вероятно, имеют циклическое [c.134]

Рис. 13. Поперечный разрез Т-образной головки для изоляции проводов 1 — матрица, 2 — держатель матрицы, 3 — регулировочные болты, 4 — червяк, 5 — корпус экструдера, в — капал в дорпе для провода, 7 — корпус головки, 8 — дорн.

В настоящее время развивается спектроскопия молекул, изолированных в матрицах инертных газов [28]. Этот метод, называемый далее для краткости методом матричной изоляции, приобретает особое значение ири исследовании короткоживущих радикалов. Сущность его в том, что молекулярный пучок из кнудсеновской ячейки попадает в струю инертного газа и конденсируется вместе с ним на солевом окошке, охлаждаемом жидким гелием. Затем снимается спектр поглощения молекул, вмороженных в пленку инертного газа (матрицу). [c.14]

Благодаря взаимодействию исследуемых молекул с кристаллической структурой матрицы наблюдается некоторое различие в значениях частот, измеренных методом матричной изоляции и обычными абсорбционны.ми методами ( матричный сдвиг ). Величина матричного сдвига определяется природой исследуемой молекулы и матрицы. Для неполярных молекул сдвиг не превышает 5%, но для полярных он может быть очень значителен. [c.14]

Для изучения водородной связи в молекуле воды применялся метод изоляции в матрице. Э тот метод нуждается в некотором обсуждении. Исследуемый образец представляет собой распределение химически активного вещества в большом количестве инертного твердого тела (матрица) при температуре достаточно низкой, чтобы замедлить или предотвратить молекулярную диффузию исследуемого вещества. В качестве матрицы может служить стекло или кристаллическое твердое тело с подходящими свойствами, такими, как инертность, прочность, прозрачность и летучесть. Имеется ряд веществ, образцы которых не могут быть приготовлены обычным путем в силу высокой химической активности или неустойчивости этих веществ. Однако этим методом можно, в принципе, приготовить образцы любых веществ. Этот метод был испытан при изучении свободных радикалов NO2 и молекул с водородной связью (НВг, H N, NH3, HN3 и Н2О), причем в качестве матриц использовались азот, аргон и ксенон при 20° К [98]. [c.40]

Целесообразно привести здесь для иллюстрации еще несколько примеров. Камфорд и Гоулд [14] опубликовали спектры твердых углеводородов при низких температурах. Хотя они и применяли метод изоляции матрицей (матрица из аргона), но их спектры, вероятно, соответствуют скорее всего спектрам чистых кристаллов, так как отношение аргон — углеводород, несомненно, было слишком низким для удовлетворительной изоляции молекул углеводорода. Действительно, одна полоса этилена (вблизи 950 см ) расщеплена вследствие межмолекулярного взаимодействия. Отсутствие вращательной структуры в спектрах конденсированного состояния очевидно, но разрешение было слишком низким для того, чтобы обнаружить какие-либо другие межмолекулярпые эффекты. [c.600]

При соконденсации атомов Т1 с СО при 10—15 К образуется, по-видимому, Т1(С0)б- Растворы А С104 и СиС1- -НС1 при 25 °С поглощают СО в соотношении 1 1, а при —30 °С в растворах получают [Ag( 0)2J и [Си (СО)4] При конденсации в матрице аргона при гелиевых температурах образуются АиСО, Аи(СО)г и СиСО, из которого получены (также стабильные лишь в условиях матричной изоляции) Си(СО)г, Си(СО)з и Си2(СО)б- Довольно устойчив Аи(СО)С1. [c.95]

Поливинилхлорид в виде лент до загрузки в бункер шприц-пресса предварительно высушивают и разогревают. Эти операции обычно совмещают и производят в термостатах при 50— 70° С. Применяя гранулированный пластикат, легко механизировать питание бункеров пресса подогрев не обязателен. Температура поливинилхлорида в процессе опрессования проводов зависит от марки пластиката (его текучести) и бывает различна для разных зон шприц-пресса. Температура пластиката (несветотермостойкого) в цилиндре, т. е. в той части, где производится его перемешивание и передвижение, 80—100° С, а в матрице, т. е. там, где осуществляется окончательный процесс наложения и формования изоляции, 160—175° С. Если опрессовывают светотермостойким пластикатом, то температура цилиндра 140—160° С и матрицы 180—190° С. [c.137]

К методам предотвращения и замедления КР относится ингибирование. Этот способ упоминался еще первыми исследователями КР в середине 60-х годов. Традиционная карбонатная теория фактически свела КР к разновидности щелочной хрупкости [35] и для ингибирования растрескивания были предложены соединения, хорошо зарекомендовавшие себя для ее предотвращения хроматы, фосфаты, силикаты [96, И4, 135, 136, 171, 172, 191, 195]. Механохимические и электрохимические лабораторные исследования показали высокую эффективность этих соединений применительно к КР. В ранних публикациях зарубежных исследователей предполагалось [139, 140] вводить их в грунт. Однако дальнейшие исследования показали малую эффективность этого мероприятия вследствие низкой скорости продвижения фосфатов в грунте, а также высокой токсичности хроматов [136]. Ингибиторы могут также добавляться в праймер. По данным лабораторных исследований, проведенных за рубежом, в первое время после повреждения изоляции наиболее эффективны хроматы, а при более длительной эксплуатации - фосфаты вследствие меньших скоростей диффузии последних из праймера [135-137]. Предполагается, что действие ингибиторов ограничено по времени из-за диффузии активного вещества в грунт. Однако практическая реализация данного способа защиты затруднена вследствие ограниченной растворимости неорганического ингибитора в органической матрице праймера. Поэтому были проведены электрохимические исследования возможности ингибиро-ванмя КР с помощью органических ингибиторов. Трехэлектродная ячейка ЯЭС-2 заполнялась ингибитором в концентрации 100 мг/л, растворенным в карбонат-бикарбонатной среде. Исследования проводились при температурах 20, 40 60 и 80 °С. Рабочим электродом служила трубная сталь 17Г1С. В качестве критерия склонности [c.94]

Переработка и применение. Поли-2,6-диметил-и-фенилен-оксид перерабатывают литьем под давлением при 320-340 °С и экструзией при 240-300 °С пленки можно получать калаидрованием или поливом. Его применяют как конструкц. и электроизоляц. материал в автомобилестроении, электронике, электро-, радио- и сантехнике, хирургии, хим машиностроении (из него изготовляют детали автомобилей, корпуса хим. насосов и электромоторов, детали стиральных машин и высокочастотной изоляции радарных установок, типографские матрицы, печатные схемы, рукоятки мед инструментов, детали протезов, трансплантанты и др.). Кроме того, его используют как пленкообразующее защитных лакокрасочных материалов. Модифицированные П применяют как термореактивные смолы низкотемпературного отверждения, термостойкие пенопласты, ио ообмен-ные смолы. [c.34]

Очень неустойчивый оксофторид ксенона (VIH) ХеОзРа изучался спектроскопически (изоляция в матрице). Ему приписана симметрия Оз/1. [c.55]

При омическом обогреве в нагревательные плиты матрицы и туансона вставляют плоские или круглые электронагревательные лементы. Омический обогрев получил наиболее широкое распро- транение из-за простоты устройства, но его крупным недостатком является неравномерный нагрев пресс-формы. Гораздо совершеннее индукционный обогрев, В этом случае в нагревательной плите или в технологических частях пресс-формы вырезают пазы, в которые закладывают индукторы — витки медного провода со стеклянной изоляцией. При пропускании по ним переменного тока в теле пресс-формы индуцируются вихревые токи, нагревающие пресс-форму и пресс-материал. Индукционный обогрев сложнее, но экономичнее омического и обеспечивает равномерный нагрев пресс-формы. [c.293]

Во всех случаях следует стремиться к уменьшению угла конусности на входе. Типичный пример профиля матрицы приведен ка рис. .45. Там же указаны значения пристенных градиентов скоростей при наложении полиэтиленовой изоляции на провод диаметром 0,4—0,6 мм при скорости протягивания 600 м1мин. Влияние величины угла заходного конуса на момент наступления режима дробления поверхности при экструзии полиолефинов исследовалось в ряде работ о-вб [c.298]

Миллиган, Браун и Пиментел [2917], а также Беккер, Пиментел и Тил [711], используя метод изоляции продуктов разряда через N2 и продуктов фотолиза НМд в матрице инертного газа при низких температурах, получили ряд полос поглощения, из которых полоса 2150 была приписана антисимметричному колебанию л з молекулы N3. [c.366]

Кроме того, в работе Беккера, Пиментела и Тила [711] (см. также [3962а]), посвященной исследованию инфракрасного спектра поглощения промежуточных продуктов импульсного фотолиза азотистоводородной кислоты HN3 при помощи метода изоляции в матрице, было сделано предположение о том, что полоса 1290 см относится к деформационной частоте молекулы NHj. Интересно также отметить, что деформационная частота группы NHj в молекулах различных аминов имеет значения порядка 1300—1500 сж и никогда не бывает меньше 1300 см [4024а). [c.371]

Метод матричной изоляции описан в работах [859, 4244, 709, 976]. Беккером и Пиментелом [709] было показано, что частоты колебаний, найденные при работе с матрицами из инертного газа, незначительно (не более чем на 10—15 сж ) отличаются от частот, полученных в спектре поглощения газа. [c.465]

Метод матричной изоляции. Новый подход к исследованию Н-свя-зи по ИК-спектрам осуществили Пиментел и сотрудники. Они разработали так называемый метод матричной изоляции — метод быстрого замораживания газовой смеси вещества с Н-связью и большого количества инертного газа (например, N2) при температуре, при которой не происходит диффузии. Твердый азот образует жесткую матрицу, в которой изолируются всеформы ассоциации, существовавшие в момент конденсации. Особое достоинство этого метода состоит в том, что полосы поглощения у, образцов с Н-связью становятся узкими. Проблема разделения перекрывающихся полос, таким образом, не возникает. Здесь применима обычная низкотемпературная аппаратура, но нужен тщательный контроль температуры, чтобы предупредить диффузию в матрице во время конденсации или съемки спектра. [c.71]

Известно несколько сотен соединений, дающих в к-парафино-вых матрицах квазилинейчатые спектры люминесценции. Однако многие углеводороды ограниченно или совсем не растворяются в н-нарафинах. Многие соединения, совместимые с н-парафипо-выми матрицами при 77 К, имеют широкополосные спектры. Ограничения на тип растворителя и строение молекул, связанные с возможностью получения линейчатых спектров, частично снимаются при использовании селективного лазерного возбуждения при 4,2 К или метода матричной изоляции [2, 3]. [c.83]

II. нримепяют в электротехнике (электроизоляционные детали и корпуса электромоторов), электронике, радиотехнике (детали высокочастотной изоляции радарных установок, печатные схемы), сантехнике (корпуса вентилей и элементы водомерного оборудования) и хирургии (рукоятки мединструментов, детали протезов, трансплантанты и др.). Из П. изготовляют также корпуса химич. насосов и турбин, бытовые товары (наир., детали стиральных машин), типографские металлизированные матрицы, а также изоляционные и защитные лакокрасочные материалы. [c.411]

При наложении полимерной изоляции на металлйч. провода и кабели применяют гл. обр. Т-о б р а з н ы е (рис. 13), а также косоугольные кольцевые головки (ось первых расположена под углом 90 вторых — под углом 4,5 илп 60° к оси червяка). ] асплав из жструдера 5 нагнетается в кольцевую полость головки червяком 4. Металлйч. провод протягивается через канал 6 в дорне 8 и покрывается слоем расилава в нижней части матрицы 1. [c.465]

По мнению авторов [113], полосы 722 и 497 смг , наблюдаемые в инфракрасном спектре фторидов лития (метод матричной изоляции), могут принадлежать линейному димеру. Однако. Линевский считает, что эти полосы — результат матричного эффекта, при котором взаимодействие мономерных молекул LiF с матрицей приводит к появлению полос 722 и 497 сж" [114]. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология