Эффект анизотропный

Помимо постоянного / -эффекта в молекуле в ходе реакции может возникнуть дополнительное смещение электронов в результате изменения окружающей среды — динамический индукционный Или индуктомерный эффект / . Этот эффект отражает поляризуемость молекулы. Для понимания процесса химического превращения необходимо знать, с какой легкостью изменяется распределение электронов в молекуле. Поляризуемость электронов в молекуле проявляется в оптических свойствах и обусловливает молекулярную рефракцию вещества. Суммарное значение поляризуемости для молекулы не отражает того факта, что в действительности она пространственно анизотропна это имеет важное значение при объяснении протекания реакций, поскольку в химических процессах наиболее существенны сдвиги электронов, совершающиеся вдоль линий связи. Значение оптической поляризуемости по осям координат для молекулы хлорбензола показано на схеме [c.66]

Неоднородность механических свойств приводит к неравномерной вытяжке и ускоренному износу резиновых изделий. Каландровый эффект полностью устранить невозможно, но можно значительно уменьшить его, если избежать применения анизотропных наполнителей, т. е. наполнителей с пластинчатой или вытянутой формой частиц— окиси магния, каолина, окиси цинка, волокнистых наполнителей. Кроме того, каландровый эффект значитель- [c.285]

Влияние гидростатического давления на парацетамол было прослежено на двух эффектах анизотропные изменения структуры одной и той же полиморфной формы при нагружении и фазовое превращение моноклинной формы (I) в ромбическую (II). [c.39]

Как отмечалось в главе 7, дополнительное экранирование или дезэкранирование протонов вызвано циркуляцией электронов, наведенной в молекулах. Эти эффекты анизотропного экранирования наблюдаются в присутствии кратных связей и ароматических колец. [c.262]

Другой важной характеристикой интерферометра Фабри —Перо является коэффициент резкости С Типичные значения коэффициента резкости примерно равны 1000. Однако для многих твердых полимеров частичная кристалличность, включения посторонних частиц или эффект анизотропного рассеяния света могут приводить к появлению несмещенных максимумов, интенсивность которых в — 10 раз выше интенсивности пиков бриллюэновского спектра. В этом случае максимумы бриллюэновского спектра могут оказаться скрытыми очень интенсивными крыльями центрального пика. Проблема увеличения коэффициента резкости может быть решена путем использования многоходового интерферометра [4]. Когда световой луч проходит через интерферометр более одного раза, результирующая интенсивность, света равна произведению интенсивностей, отвечающих каждому проходу. Обычно применяют трехходовые системы. Использованный нами интерферометр [5] имел зеркала с отклонениями от плоскостности Х/200 и К = 90%. Идеальность при трех проходах луча равна [c.153]

Изучение относительных интенсивностей рефлексов может быть осложнено эффектом анизотропных тепловых колебаний и дефектностью кристаллов, которые снижают интенсивности рефлексов в различной степени в зависимости от ориентации отражающих плоскостей при определении положения атомов для лучшего совпадения наблюдаемой и расчетной интенсивностей необходимо иногда учитывать явление анизотропии. [c.267]

Во всех перечисленных теориях не принималась во внимание анизотропность физических свойств. Теория термоэлектрического эффекта анизотропных кристаллов может быть построена на базе исследований, приведенных в главах IV и VIH, но пока результаты этих исследований не имеют практического значения. [c.175]

Спектры ЭПР комплексов ионов переходных металлов дают быструю информацию об электронных структурах этих комплексов. Дополнительная информация и осложнения, характерные для систем ионов переходных металлов, обусловлены возможным вырождением /-орбиталей и тем, что многие молекулы содержат более одного неспаренного электрона. Эти свойства приводят к орбитальным вкладам и эффектам нулевого поля. В результате существования заметных орбитальных угловых моментов -факторы комплексов многих металлов очень анизотропны. Спин-орбитальное взаимодействие также приводит к большим расщеплениям в нулевом поле (от 10 см и больше) за счет смешивания основного и возбужденного состояний. [c.203]

В последнее время магниторезистивный эффект широко используется в пермаллоевых тонкопленочных преобразователях магнитного поля. Активное электрическое сопротивление тонкопленочного анизотропного пермаллоевого слоя зависит от угла между направлениями векторов намагниченности пленки и тока в ней. Техническая реализация пермаллоевых магниторезисторов открывает широкие возможности их миниатюризации. [c.121]

Так же, как и при рассмотрении рассеяния изотропными молекулами, нужно ожидать эффекта рассеяния на флуктуациях плотности для средней поляризуемости молекулы и на флуктуациях ориентации анизотропно поляризующихся молекул, т. е. на флуктуациях анизотропии молекул. Однако вывод соответствующих уравнений может быть упрощен в связи с тем, что достаточно рассмотреть интенсивность поляризованного рассеяния света отдельной анизотропной молекулой, ориентация которой усреднена. [c.231]

Между тем анизотропные ацетатцеллюлозные мембраны позволяют достичь высокой селективности даже при концентрациях соли, приближающихся к однонормальной, когда диффузный слой очень тонок и условие (ХУШ.б), по-видимому, не выполняется. По этой и ряду других причин многие исследователи, признавая роль электрохимического механизма при концентрациях 0,01 М и менее, связывают опресняющее действие при больщих концентрациях соли с другими механизмами, чаще всего с эффектом нерастворяющего объема, открытым Думанским . Под влиянием гидрофильной поверхности структура воды в слое некоторой толщины изменяется, так что изменяются и ее свойства, в частности резко снижается растворяющая способность. Поэтому, если поры гидрофильной мембраны достаточно узки, концентрация соли в них может быть значительно меньше, чем в подлежащей опреснению соленой воде. Иными словами, при фильтрации лишь малая доля растворенного вещества, в частности ионов, способна войти в поры мембраны. [c.385]

Важным свойством систем с анизотропными и анизометричными частицами является возможность ориентировки частиц под действием внешних сил. При этом не только резко изменяются условия светорассеяния, но и возникает двулучепреломление, т. е. для лучей со взаимно перпендикулярной поляризацией средние значения показателей преломления оказываются различными. Ориентировка частиц и возникновение двулучепреломления могут быть обусловлены воздействием на дисперсную систему электрического (эф( >ект Керра) или магнитного (эффект Коттона — Мутона) полей, а для анизометричных частиц — течением среды (эффект Максвелла). [c.203]

Если молекула обладает неспаренным электроном, дипольный эффект передается через пространство и ощущается исследуемым ядром. Когда д-фактор изотропен, дипольные эффекты усредняются до нуля вследствие быстрого вращения молекулы в поле. Это явление рассматривалось в главе, посвященной ЭПР, где было показано, что этот же самый эффект приводит к дипольному вкладу в сверхтонкое взаимодействие, который усредняется до нуля в растворе. В тех случаях, когда д-фактор анизотропен, величина дипольного вклада в магнитное поле на интересующем нас ядре, обусловленная плотностью неспаренного электрона на металле, зависит от ориентации молекулы относительно поля. Поскольку для разных ориентаций д-фактор имеет различные значения, этот пространственный вклад не должен усредняться до нуля в результате быстрого вращения молекулы. Таким образом, те же самые эффекты, которые приводят к анизотропии д-фактора, дают и псевдокон-тактный вклад. Этот псевдоконтактный эффект, связанный с влиянием через пространство, можно сопоставить с анизотропным вкладом соседнего атома, рассмотренным в гл. 8. который, как было показано, зависит от разности в для различных ориентаций. То же самое справедливо для Применяя уравнение (12.8), мы рассматриваем систему, в которой Д% меняется симбатно Ад [2]. Часть гамильтониана, описывающая псевдоконтактный вклад, аналогична гамильтониану дипольного взаимодействия, рассмотренному в гл. 9. [c.171]

Проводилось также исследование электронного спектра простого свободного радикала оксида алюминия. Большой интерес в этом случае вызывает явление связанное, по-видимому, с анизотропным явлением распространения света от лазерной мишени. Наблюдаемы эффект заключался в том, что для секвенции Лу = -1 значение определяемой из спектра колебательной температуры падало с повышением мощности лазерного излучения, что противоречит на первый взгляд здравому смыслу, но может быть объяснено, если считать, что закон сохранения импульса для всех фотонов лазерного излучения соблюдается и переизлучение от лазерной мишени имеет преимущественную ориентированность в направлении первоначального движения фотонов и зависит от мощности лазерного излучения. [c.101]

Таким образом, выполненные в БашНИПИнефть расчеты и сделанные на их основе выводы свидетельствуют, что анизотропия пласта по проницаемости оказывает довольно существенное влияние на эффективность полимерного заводнения. С уменьшением коэффициента вариации проницаемости в сильно анизотропных пластах эффективность полимерного заводнения возрастает, а в изотропных пластах снижается. В этом случае эффект от закачки воды с добавками полимера проявляется (по мнению авторов) в том, что предельная обводненность достигается при значительно меньшем объеме прокачки, чем при обычном заводнении. Влияние анизотропии усиливается также с возрастанием вязкости пластовой нефти. [c.187]

Было также обнаружено, что инициированная ультрафиолетовым излучением полимеризация тонких пластинчатых кристаллов акриловой или метакриловой кислот прекращалась под действием давления, приложенного в направлении, перпендикулярном к большим граням кристалла [5а]. Такой большой эффект анизотропного напряжения, безусловно, указывает на высокую чувствительность полимеризации к геометрическому расположению мономерных частиц и к концентрации различных типов дефектов решетки. [c.260]

В соединениях, обладающих жесткой структурой (например, в бициклических системах), кроме разэкранирующих эффектов можно наблюдать также эффект анизотропного экранирования. Рассмотрим химические сдвиги протонов метильных групп пинана (а), а-пинена (6) и Р-пинена (е)(см. след, стр.) [c.91]

Деэкранирующий эффект анизотропных заместителей сильнее сказывается на химическом сдвиге цис-, чем тран -протовов. Как правило, сигналы олефиновых протонов в 1 ис-положении к электроотрицательному заместителю возникают в более слабом поле, чем в траке-положении. [c.229]

Оценка параметров, характеризующих структуру и молекулярную подвижность граничной воды. Наиболее важной оцениваемой характеристикой является толщина граничных слоев с анизотропной структурой (Х п) или заторможенной подвижностью (Хт). Исследования изменений Avd(Q) при увеличении толщины водных прослоек позволяют заключить, что Хап равна 1—2 слоям молекул (табл. 14.1) [579, 628, 632]. Авторы некоторых работ [634, 635], не учитывая при интерпретации экспериментальных данных по ширине протонных линий ЯМР-воды эффектов неоднородности магнитной восприимчивости, получают A 10—100 слоев. Количество незамерзающей воды по данным ПМР также обычно соответствует Х 1 [636], хотя авторы [627] получили несколько более высокие значения. Так как количество незамерзающей воды в гетерогенных системах может определяться наличием нерастворимых примесей, вычисляемая в этих экспериментах величина к может содержать вклад, связанный с образованием эвтектик [315]. Из релаксационных данных с помощью соотношений (14.12) и (14.13) несложно вычислить XxBf/xF и отсюда оценить xef- По данным большинства авторов (см. табл. 14.1), подвижность связанной воды на 1—2 порядка ниже подвижности объемной воды. [c.240]

Приступая к обсуждению энергии переходов ЭПР, прежде всего познакомимся с электрон-ядерным сверхтонким взаимодействием (СТВ). Атом водорода (в свободном пространстве) представляет собой достаточно простую систему ввиду его сферической симметрии и отсутствия анизотропных эффектов. Рассматривая явление ЭПР, мы будем использовать оператор Гамильтона, называемый эффективным спин-гамильто-нианом, который количественно описывает все наблюдаемые эффекты и позволяет осуществить полную интерпретацию спектра ЭПР. [c.9]

ЛЯ из-за быстрого вращения молекул. Сейчас мы рассмотрим, как возникают анизотропные эффекты и как их можно определить, а позднее (гл. 13) обсудим, как анизотропию а и у-сЬактора можно использовать для получения информации об электронном основном состоянии комплексов переходных металлов. [c.31]

Изотропные вещества в однородном электрическом поле большой напряженности обладают способностью к двулучепреломлению монохроматического линейно поляризованного луча света, распространяющегося перпендикулярно приложенному полю. Это явление было открыто в 1875 г. Керром в экспериментах со стеклом (прозрачное изотропное вещество), а также с жидкостями. Лишь в 1930 г. наблюдали эффект Керра в газах и парах. Таким образом, эффект Керра представляет электрооптическое явление, которое состоит в том, что изотропное вещество, помещенное в электрическое поле, приобретает свойство оптически одноосного кристалла с оптической осью, направленной вдоль приложенного поля, т. е. внешнее электрическое поле вызывает искусственную анизотропию вещества. Такое воздействие поля обусловлено тем, что анизотропные молекулы изотропного вещества под влиянием поля преимущественно ориентируются вдоль поля (рис. XIII.1). Наличие постоянного электрического дипольного момента молекул усиливает этот эффект. [c.234]

Последующее молекулярное описание одноосного деформирования неориентированного частично кристаллического полиэтилена характеризует пластическую деформацию волокон, образующих термопласты со сферолитной структурой. Оно может служить иллюстрацией большого разнообразия механизмов деформирования. При деформациях менее 1 % выявляют анизотропные упругие свойства кристаллов (орторомбического) полиэтилена [57] и аморфного материала [53]. При тех же самых условиях имеют место неупругие деформации СНг-групп и сегментов цепей, которые обусловливают низкотемпературные Р-, у- и б-релаксационные механизмы [10, 56]. При больших деформациях (1—5%) происходит дополнительное изменение сегментов цепи, их относительного положения и конформационные изменения (поворот связей). Подробное исследование поведения цепей в аморфных областях было выполнено Петракконе и др. [53]. В кристаллических областях под действием деформаций такого же порядка возникают дислокации и дислокационные сетки (наблюдаемые в ламеллярных кристаллах в виде муаровых узоров). В зависимости от условий внешнего нагружения и типа дислокаций их движение вызывает пластическую деформацию кристалла путем двойникования, смещения плоскостей или фазового перехода орторомбической ячейки в моноклинную. Обширный обзор деформирования полимерных монокристаллов был дан Зауэром и др. [57] и в книге Вундерлиха [3]. Детальный расчет вклада различных структурных элементов и дефектов в деформирование частично-кристаллических полимеров можно найти во многих статьях, из которых здесь приводятся только некоторые [47—62]. Хотя упомянутые выше эффекты обусловливают нелинейность зависимости напряжение—деформация, первоначально существовавшая надмолекулярная организация все еще сохраняется. Подобная деформация называется однородной. [c.41]

Критерии прочности aILlIЗoтpoпныx хрупких тел. Эти критерии используются для оцеики прочности композиционных материалов, моделируемых анизотропными упругими средами (без учета эффектов неодпородиости и вязкоупругости). В современных работах применяется следующая формулировка критериев прочности композиционных материалов [c.90]

Выше отмечалось, что интенсивность света, рассеянного анизометрической частицей, сильно зависит от ее ориентации. Эффект ориентации наиболее отчетливо выражен в случае стержнеббразных частиц и менее заметен для частиц пластинчатой формы. Например, если стержнеобразная частица ориентирована перпендикулярно плоскости, образуемой падающим лучом и линией наблюдения, то рассеяние будет более интенсивным, чем в отсутствие ее ориентации (т. е. при хаотическом ее вращении). Если же такая частица ориентирована вдоль направления наблюдения, то интенсивность рассеяния света будет намного слабее, чем в отсутствие ее ориентации [см. (2.8) и (2.9) ]. При ориентации частиц возникает в какой-то мере упорядоченная структура, напоминающая кристаллическую. При этом даже если каждая частица, показатель пре ломления которой отличается от показателя преломления среды, в отдельности и не обладает собственной оптической анизотропией, система в целом становится анизотропной и проявляет двойное лучепреломление. Если же, кроме того, вещество частиц само обладает анизотропией, то вызванный этим эффект накладывается на предыдущий. [c.30]

В соединениях типа СНз — влияние заместителя X на величину химического сдвига протонов метильной группы проявляется наиболее сильно. Результирующее дезэкранирование является результатом индукционного действия заместителя, магнитной анизотропии связи С—X и других связей заместителя. В том случае, когда X — атом фтора, гидроксильная или аминогруппа, химический сдвиг протонов СНз-группы находится в линейной зависимости от электроотрицательности атома X (рис. 57). Если в заместителе X имеются магнитно-анизотропные группировки, то их действие иногда может оказаться противоположным тому, который следует из индукционного эффекта. Например, сигналы ацетонитрила (1,966) и диметилсульфида (2,066) почти совпадают, хотя электроотрицательности N- и S-rpynn резко различаются. Это обусловлено магнитной анизотропией тройной связи =N. Она такова, что протоны метильной группы по- [c.128]

Сведения об электроотрицательности можно получить из спектров ЯМР. В отсутствие магнитно-анизотропной группы [22] химический сдвиг протона приблизительно пропорционален электронной плотности вокруг него и,следовательно, электроотрицательности атома или группы, с которыми он связан. Чем выше электроотрицательность атома или группы, тем ниже электронная плотность вокруг связанного с ними протона и тем в большей степени происходит химический сдвиг в слабое поле. Примером использования этой корреляции является наблюдаемое изменение химического сдвига кольцевых протонов в ряду, включающем толуол, этилбензол, изопропилбензол, трет-бутил-бензол (хотя в этих соединениях присутствует магнитно-анизо-тропная группа, ее эффект должен быть постоянен для всего ряда). Найдено, что электронная плотность вокруг кольцевых протонов уменьшается [23] в указанном порядке [24]. Конечно, такой тип корреляции далек от совершенства, поскольку все [c.30]

Наиболее интересное свойство аномального скин-эффекта — его зависимость от геометрии поверхности Ферми. Как мы отмечали раньше, только те электроны, которые движутся почти параллельно поверхности, э( )фективно принимают участие в проводимости. Если образец представляет собой монокристалл, то эти электроны должны принадлежать узкому поясу, охватывающему поверхность Ферми. Если поверхность Ферми сильно анизотропна, то должны наблюдаться различные величины поверхностного импеданса при измерениях на различных гранях металлического кристалла и при различных ориентациях поля. [c.411]

Скорость движения в разных точках сечения потока резиновой смеси в головке шпрнц-машины неодинакова, ближе к центру потока она больше, чем у стенок, где скорость потока минимальная. Параллельное движение концентрически расположенных слоев с разной скоростью приводит к возникновению внутреннего трения. Наличие градиента скорости и внутреннего трения приводит к упорядоченному расположению молекул в потоке, к появлению пучка параллельно движущихся молекул. Вытянутые или пластинчатые частицы анизотропных наполнителей также ориентируются своими большими осями вдоль направления потока. Все это приводит к возникновению механической анизотропии шприцсванной резины, подобной каландровому эффекту. [c.303]

Информация об анизотропии необходима также для расчетов промежутка вы-сачивания в плотинах и для анализа эффекта понижения уровня нри откачке в несовершенной скважине. Если нужно определить максимальный дебит с данной площади водоносного горизонта, то также необходимо знать величину вертикальной проницаемости. Большую ценность представляют сведения об анизотропности пласта при проектировании систем разработки нефтяных и газовых месторождений. [c.144]

Явление двулучепреломления может иметь место в естественных анизотропных телах, а также в изотропных телах под влиянием внешнего воздействия под действием электрического (эффект Керра) и магнитного поля (эффект Коттона—Мутона), механической деформации в твердых телах, в ультразвуковом поле, двулуче-преломление в потоке (эффект Максвелла) и т. д. Явление двулучепреломления в твердых телах под влиянием механического воздействия впервые было открыто Брюстером в 1816 г. Одной из первых теоретических работ, посвященных анизотропии в твердых телах, была работа Шмидта. В дальнейшем работами Куна и Грю-на, Кубо, Исихары, Трелоара и другими была разработана статистическая теория фотоупругости материалов, подтвержденная многочисленными экспериментальными данными. В некоторых работах отмечается важная роль химических и ван-дер-ваальсовых связей в проявлении [c.80]

Таким образом, электронное экранирование не одинаково вдоль различных направлений в молекуле, т, е. анизотропно. Оно может приводить либо к экранированию, либо к дезэкранированию ядер, поэтому такие межатомные токи называются парамагнитными или диамагнитными. Диамагнитные токи уменьшают локальное поле, сдвигая сигналы протонов в область слабых полей, парамагнитные, наоборот, увеличивают его, сдвигая сигналы в область сильных полей. Так, сдвиг сигнала протонов ацетилена на 2,96 м.д. в более сильное поле по сравнению с сигналом этилена (6 = 5,84 м.д.) объясняется экранирующим влиянием парамагнитных токов тройной связи. В ароматических молекулах под действием поля возникают диамагнитные кольцевые токн, которые создают в направлении, перпендикулярном плоскости кольца, ослабляющее магнитное поле. В местах расположения ароматических протонов это поле усиливает основное, оказывая значительное дезэкранирующее влияние. Эффект кольцевых токов объясняет смещение сигнала протонов бензола (6 = 7,27 м.д.) на 1,43 м.д. в более слабое поле по срав-. нению с сигналом протонов этилена. [c.89]

Стационарные открытые пламена. Экспериментальная техника, необходимая для получения стационарного турбулентного пламени в открытой горелке, по существу, является той же, что и при изучении ламинарных пламен (см. рис. 1 из главы 5), за исключением того, что в данном случае должны быть приняты какие-то меры, обеспечивающие возникновение турбулентности в набегающем потоке. Дамкеллер [-] и другие [12-19] дри исследовании турбулентного горения применяли горелку, имеющую достаточно длинную трубу, и использовали достаточно высокие скорости потока, чтобы получить в трубе течение с полностью развитой турбулентностью. Преимущество этого метода состоит в том, что в данном случае характер турбулентности в набегающем потоке сравнительно хорошо известен, недостаток — в том, что как масштаб, так и интенсивность турбулентности здесь меняются с изменением расстояния от оси трубы. Чтобы избавиться от этого недостатка, Райт [2 ] и другие [16,21-28] использовали горелку с более короткой трубой, внутри которой для создания турбулентности помещался экран или перфорированная пластина (в некоторых случаях они помещались в потоке перед входом в сужающуюся часть трубы). Хотя вблизи экрана турбулентность является анизотропной и ее свойства трудно описать, на достаточно большом расстоянии вниз по потоку турбулентность становится почти изотропной, с хорошо известными свойствами [2 ]. Недостаток этого метода состоит в том, что в изотропной области интенсивность турбулентности всегда очень мала, и наличие турбулентности приводит к небольшим изменениям скорости горения, так что исследование интересных эффектов, связанных с интенсивной турбулентностью, оказывается невозможным. [c.228]