Кластеры кинетика образования

Предполагаемая кинетика образования железо-углеродистых глобул представлена на рисунке 15. Температура, до которой они могут существовать, ограничивается 2164 К. По аналогии с образованием фрактальных кластеров парамагнитными соединениями в концентрированных углеводородных системах, в которых центром кластера являются карбоиды, фуллерены также могут находиться в цен- [c.36]

Кинетика образования кластеров [c.12]

Результат этого этапа - превращение делокализованного состояния (зонной дырки) в локализованный у катионной вакансии радикал, т.е. образование неравновесного кластера (V ,Nз) . Длительность этого этапа значительно превышает длительность последующих и именно он определяет кинетику процесса. [c.87]

Аморфные (стеклообразные) твердые тела имеют неравновесную структуру, возникающую при быстром охлаждении жидкости или быстрой конденсации паров. В таких телах существуют замороженные участки своб. объема, где условия для р-ции приближаются к условиям в жидкости, т. е. возможна реорганизация среды. С др. стороны, в аморфных твердых телах существуют кластеры из плотноупакованных молекул, близкие по структуре к кристаллич. фазе. Р-ции в кластерах по своей кинетике и механизму приближаются к Р. в т. т. и приводят к образованию метастабильных упорядоченных структур продуктов. [c.211]

На рис. 68 показана кинетика восстановления СигО оксидом углерода СО, наглядно иллюстрирующая применимость таких рас-суждений. Нисходящая ветвь кривой соответствует процессам образования восстановленных дефектов и кластеров дефектов на поверхности оксида, стационарный участок отражает диффузионный обмен между поверхностью и объемом СигО восходящая ветвь соответствует началу образования и роста ядер фазы твердого про- [c.285]

В молекулярных газах при низких температурах могут образовываться более сложные комплексные ионы (кластеры). Экспериментально показано, что величина коэффициента диссоциативной рекомбинации растет по мере увеличения числа частиц в молекулярном ионе. Поэтому образование таких ионов может существенно влиять на кинетику ионизации. [c.168]

А.Н. Колмогорова и другими стохастическими уравнениями (см. 7.5). Большое число работ посвящено непосредственному решению уравнений типа Фоккера — Планка численными методами. Работы этого направления выделяются в особую ветвь науки — молекулярную динамику [110, 111]. В работах Цинмайстера [112], Л.Н. Александрова [113], Б.И. Кидярова [104] и других исследователей развивается модель образования и гибели кластеров на основе теории статистической надежности, порядковых статистик [114] и теории массового обслуживания [115]. В работе И.М. Лифшица и др. [116] развивается квантовая теория фазовых превращений. Существуют статистические теории конденсации [117, 118], в которых не рассматривается равновесие между исходной фазой и зародышем. Л.Я. Щербаков и др. [цит. по 99] развивают теорию для кластеров, в которых нельзя, как в сферической капле, выделить объемную и поверхностную составляюпще термодинамического потенциала. Теория кинетики зародышеобразования из расплава разработана Тарнбаллом, Фишером [цит. по 120, 121] и др. Кинетика образования зародышей в жидких и твердых растворах изучалась в [103, 120-122], а в атмосфере — в [119]. Большой интерес представляет создание теории полиморфных превращений [110, 121]. Теория поверхностных явлений уже сформировалась как самостоятельная ветвь науки [117]. Интенсивно развивается также направление, связанное с термодинамикой необратимых процессов [97]. [c.827]

Частицы с rt = 4 (=Si04) играют роль доноров, что позволяет определить их концентрацию. Данный процесс ассоциации изучался Кайзером с сотр. [8]. Авторами была обнаружена довольно сложная кинетическая зависимость, в которой концентрация [SiOi] проходит через максимум. Аналогичные эффекты были найдены для кислорода в германии [9]. Кинетику образования и исчезновения разных по размерам кластеров F-центров в КС1, а именно M-,N-и и R-центров, изучал Томики [10] . Поскольку F-центры (Vq) быстрее всего диффундируют в ионизированной форме, т. е. в виде V i + е, то скорость образования или распада кластеров будет сильно возрастать, если увеличить, ионизацию за счет оптического поглощения [И]. Кроме того, энергию активации термического распада можно сравнить с энергией ионизации распавшегося центра, при этом можно определить положение его энергетического уровня относительно зоны проводимости [10]. [c.568]

Увеличение плотности приводит к тому, что в заметных концентрациях могут образовываться многоатомные молекулы и даже весьма сложные конгломераты частиц, содержащие 10—10 атомов,— так называемые кластеры. Высокие температуры смещают равновесие в сторону образования ионов, поэтому большее значение могут иметь не нейтральные комплексы, а ионы многоатомных молекул и заряженные кластеры — положительные [238] и отрицательные [239]. В связи с этим весьма важно установить Еюменклатуру возможных многоатомных химических соединений, нейтральных и заряженных. Обзор ионных кластеров приводится в [240]. Были проведены оценки состава литиевой плазмы с учетом положительных многоатомных ионов и рассмотрено влияние на электропроводность изменения расчетного состава, обусловленного учетом ионов [238]. Весьма интересна кинетика образования и распада сложных многоатомных комплексов — скорости этих процессов могут быть достаточно малыми, что может быть использовано для вывода сложных соединений из плазмы. В работах [241—243] образование заряженных кластеров связывается с предпереходными явлениями, предшествующими фазовым переходам. [c.111]

Кинетика. Важнейшей особенностью Р. в р. является многообразие равновесных фор.м, в к-рых исходный реагент может участвовать в р-ции. В зависимости от природы р-рителя и реагента в р-ре. может происходить, с одной стороны, ионизация молекул растворенного в-ва с образованием ионных пар (контактных и сольватно разделенных) и дальнейшей их диссоциацией на ионы, с другой - образование гомо- и гетероассоциатов и кластеров с участием молекул как реагентов, так и р-рителя. Последнее характерно для молекул, образующих водородные связи (Н-связи). [c.206]

От катализаторов синтеза углеводородов требуются как гидрогенизационная и полимеризационная активность, так и активность к внедрению СО, необходимая для построения углеродных цепочек. Образование сплавов или полиметаллических кластеров является обещающим путем для изменения каталитических свойств поверхности металла. Некоторое систематическое представление о поверхностных свойствах сплавов появляется из недавних работ по ряду металлов и реакций. Детальная оценка применимости систем на основе сплавов для синтеза углеводородов является задачей долгосрочных исследований. Подход, использованный Синфельтом с сотр. [19] при разработке катализаторов риформинга нефти, является хорошим примером. Эта группа начала с определения удельной активности широкого ряда нанесенных металлов для нескольких модельных реакций, что важно для понимания свойств металла в этих реакциях. Предложена модель процесса, связывающая кинетику реакций для одного металла с кинетикой для другого. Затем были испытаны комбинации металлов, каждый из которых способен ускорить или замедлить одну из стадий каталитического процесса. [c.268]

Сопротивление образованию новой фазы явно связано с избыточной поверхностной энергией небольших кластеров, что затрудняет их рост. Если такие кластеры малы, их называют зародышами [2] если же они достаточно велики и могут рассматриваться как предшественники новой фазы, их называют ядрами. В последние годы механизму и кинетике зародышеобразования уделялось довольно много внмания. Успехи, достигнутые в этой области, вкратце отражены в следующих разделах. [c.297]

Исследование кинетики окислительного ацетоксидирования этилена в винилацетат позволило предложить механизм реакции, согласно которому в преддимитирующих стадиях происходит комплекоо-образование кластера с молекулами всех трех субстратов -О2, [c.40]

Перейдем к вопросу о кинетике ассоциации дефектов с образованием кластеров. Примером такой ассоциации является формирование сверхструктуры, рассмотренной выше. Ассоциация точечных дефектов, по-видимому, весьма характерна для ферритов и всегда предшествует фазовому переходу или фазовому распаду. Характерный пример — поведение марганецсодержащих ферритов со структурой шпинели и граната, ванадата и хромита железа. В марганецсодержащих ферритах с избытком кислорода доказано существование парных взаимодействий Мп —Мп +, которые при понижении температуры становятся зародышами сначала микро-, а затем макрокластеров с тетрагональной структурой. Примечательно, что микрокластеры очень плохо взаимодействуют с кубической матрицей. [c.166]

Докритическая область размеров кластера (Л < Дсг) соответствует стадии флуктуационного зарождения кластеров, в этой области происходит рост АО Е) (рис. 13.7 а). В области Д > Дсг процесс укрупнения кластеров сопровождается уменьщением свободной энергии, идет спонтанно и заканчивается образованием устойчивых кластеров размерами Дщах и наносистемы из слабо взаимодействующих кластеров (рис. 13.7 б). Когда расстояние между центрами соседних кластеров приближается к величине 2Д, начинается спекание (рис. 13.7в). При этом в области Дщах < Д < Д функция ДС(Д) возрастает, образуя потенциальный барьер спекания в максимумом в точке К = Щ. При дальнейшем росте К (К > Д<) процесс спекания идет спонтанно и сопровождается уменьшением свободной энергии. Вторая потенциальная яма на кривой ДС(Д) отвечает уже системе из сильно взаимодействующих кластеров (рис. 13.7г). При Д > (Дг)тах потенциальная яма исчезает и дальнейшее спекание при данных условиях невозможно, поскольку оно должно сопровождаться увеличением свободной энергии. Значения Дщах и Дг определяются условиями реакции и зависят от температуры реактора, кинетики процесса и предыстории образца. [c.405]

Процессы образования и роста кластеров — быстро развивающаяся область кинетики. Их изучение началось с анализа возникновения зародышей новой конденсированной фазы вещества или фазовых переходов первого рода. Основополагающие работы в этом направлении были выполнены Зельдовичем Я. Б., Лифшицем И. М. и Слезовым В. В. (см., например /11/). В рамках термодинамической теории зародыши представляют собой макроскопические образования новой фазы вещества, поэтому данная теория справедлива для зародышей с размерами, значительно превышающими молекулярные. В целом же кластеры — это весьма широкое понятие, объединяющее самые различные состояния частиц в газе и плазме. Кластеры делятся на химические и физические /12/. Химические кластеры имеют внутреннюю структуру и могут существовать, если их вывести из среды. Типичным примером химических кластеров является набор сложных радикалов, образующихся в пламенах. Плотный неидеальный газ можно рассматривать как своего рода смесь физических кластеров, не существующих вне среды. Подробное описание различных типов кластеров содержится в /12,13/. В последние годы резко возрос интерес [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология