Химический потенциал Фь кластера

Такой подход позволяет учесть вклад в химический потенциал упругой энергии, обусловленной изменением мольных объемов атомов углерода при переходе из расплава (кластеры или области упорядочения) в твердое тело. В рассматриваемом случае имеются две основные причины скачков мольных объемов 1) за счет изменения окружения и координации атомов в расплаве и твердом теле и за счет смены структуры кластеров при изменении их химического состава, например, когда имеет место массовая кристаллизация 2) по-видимому, может реализоваться вблизи параметров затвердевания расплава и, очевидно, сопровождаться значительными изменениями в мольных объемах, приходящихся на один атом углерода. Нас будет интересовать в основном первый случай. Если число атомов в кластере г, то на его поверхности [c.315]

Такой подход позволяет учесть вклад в химический потенциал упругой энергии, обусловленной изменением мольных объемов атомов углерода при переходе из расплава (кластеры или области упорядочения) в твердое тело. В рассматриваемом случае имеются две основные причины скачков мольных объемов 1) за счет изменения окружения и координации атомов в расплаве и твердом теле и за счет смены структуры кластеров при изменении их химического состава, например, когда имеет место массовая кристаллизация 2) по-видимому, может реализоваться вблизи параметров затвердевания расплава и, очевидно, сопровождаться значительными изменениями в мольных объемах, приходящихся на один атом углерода. Нас будет интересовать в основном первый случай. Если число атомов в кластере / , то на его поверхности атомов. Тогда если коэффициент К учитывает разность в мольных объемах углерода на поверхностях кластера и алмаза (можно учесть и объемные атомы), а коэффициент С—растворимость углерода, то с учетом формы кластеров (коэффициент [c.315]

Исследования Бен-Наима [28а], в которых на основе модели двух состояний выполнены некоторые расчеты химического потенциала мономерной воды и молекул воды в кластерах, дали новое объяснение упрочняющему воздействию растворенных ионов на структуру. Для достаточно больших кластеров стабилизирующее влияние ионов на структуру жидкости пропорционально числу связанных в кластере молекул воды. Изменение химического потенциала вследствие перехода кластер— -мономер и соотношение между этим изменением и энергией гидратации растворенного вещества показывают, что растворенные вещества при определенных условиях образуют вокруг себя айсберги, и поэтому их влияние довольно незначительно. [c.84]

Л1 — химический потенциал единичных молекул на молекулу а — химический потенциал /г-кластеров на молекулу [c.11]

С — полная свободная энтальпия паровой фазы К — полное число -кластеров (нужно различать и 11 раздела II.2 — химический потенциал единичных молекул пара, находящегося в равновесии с одним неизменным -кластером или каплей) [д,1 — химический потенциал единичных молекул при равновесной концентрации в газовой фазе, т. е. [c.52]

Стабильность кластера можно характеризовать соответствующим данной разности химического потенциала = /(р, Т) изменением давления др = Ро- р или температуры дТ = Тй-Т, которое приводит фазы в равновесие при заданном размере кластера (ро и Го — давление в среде и температура плавления массивного тела). [c.190]

Энергия диссоциации увеличивается с увеличением размера кластера. Интересно сопоставить экспериментальные данные с расчетом по простой модели, связанной с рассмотрением энергии объема (химического потенциала) и поверхностной энергии, как это было сделано для кластеров щелочных металлов (7.20). Эти сравнения приводятся на рис. 7.17 для расчетной и экспериментальной зависимости энергии диссоциации (или энергии прилипания на атом кластера). [c.264]

Самоорганизация и эволюция коллоидной наносистемы заложена в высокоразвитой поверхности и термодинамической неустойчивости коллоидных кластеров. Избыток свободной энергии, обусловленный наличием поверхности раздела между дисперсной фазой и дисперсионной средой, стимулирует протекание различных процессов, приводящих к уменьшению свободной энергии Гельмгольца. Без учета химического потенциала [c.352]

Величина Ясг 2а/ рА(1) определяется поверхностной энергией и поверхностным натяжением кластера, но в гораздо большей степени определяется изменением химического потенциала среды при образовании кластера. При этом возрастание химического потенциала, сопровождаемое повышением температуры или увеличением концентрации атомов, формирующих кластер, приводит к уменьшению Дсг- Малые величины Дсг соответствуют ситуации приводящей к невозможности получения твердотельных кластеров фиксированных малых размеров за реальные времена синтеза, а также наноструктур из взаимодействующих кластеров при начале спекания. [c.399]

Нанокластер рассматривается в среде атомов основной атомной структуры и дефектов (атомов примеси, вакансий, дислокаций). Принимается, что основным источником дефектов является поверхность кластера и что дефекты могут перераспределяться между внутренними атомами и объемом кластера и межфазными фаницами и межкластерной средой. Для дефектов внутри кластера химический потенциал можно записать в виде [c.417]

Отметим, что для кластеров, состоящих из небольшого числа молекул, свободную энергию ДРп уже нельзя выразить через поверхностное натяжение и плотность конденсированной фазы. Расчет термодинамического потенциала для кластера, состоящего из сложных молекул, представляет собой весьма трудоемкую задачу. Поэтому в /23/ для ее упрощения использовалось условие химического равновесия и соответствие экспериментальным данным. Однако подобный подход оправдан только для атомарных кластеров. [c.254]

Необходимое условие образования насыщенного раствора — появление кластеров критических размеров и концентраций. Константа кластерообразования должна иметь критическое значение, а химический потенциал кластеров должен быть равным химическому потенциалу твердого электролита. Поэтому растворимость электролита определяется значениями химических потенциалов кластеров и скоростью изменения константы кластерообразования с ростом концентрации раствора. Но константа кластерообразования, в свою очередь, зависит от структуры раствора. Так, электролиты 1-й группы характеризуются увеличением константы кластерообразования К , с ростом концентрации раствора (в точке насыщения Ку. максимальна). Вероятность кластерообразования возрастает в области преднасыщения — растворы не склонны к пересыщению. При образовании в растворе линейных ассоциатов замедляется рост кластеров — в итоге очень высокая растворимость. [c.25]

Необходимое условие образования насыщенного раствора — нояв-лепие в нем кластеров, обладаюн их кр1ггическими размерами и концентрацией. Константа кластерообразования должна иметь критическое значение, а химический потенциал кластеров должен быть равным химическому потенциалу твердого электролита. Вследствие этого растворимость электролитов определяется величиной нх хн.мических потенциалов II скоростью изменення констапты кластерообразования с ростом концентрации раствора. Изменение константы кластерообразования в свою очередь зависит от структуры раствора. [c.40]

На роли структуры и степени упорядочения расплава следует остановиться подробнее. Этот фактор связан с задачей учета упругой энергии при рассмотрении химического потенциала атома в расплаве. Известно, что расплавы имеют вполне или частично упорядоченное строение и содержат области упорядочения — кластеры, доля которых зависит от многих факторов и в особенности от степени отклонения от р-7-параметров плавления. Для расплавов металлов переходных групп типично число атомов и 5- 10 . Эти кластеры имеют тенденцию к группировке вблизи твердых ядер, особенно вблизи поверхностей с кристаллическим строением, образуют поликластерные участки упорядочения. С этим связано наблюдаемое упорядочение расплава в области металлической пленки, примыкающей к растущим кристаллам алмаза. [c.315]

Здесь А(1°(рТ) — измеренное в единицах кТ изменение стандартного химического потенциала железа при переходе одного атома железа в структуру кластера. В начальной стадии кластеры не контактируют друг с другом. Обозначая V/ = АжВ /Ъ — объем такого кластера и 5/ = 4тгД — его поверхность, выражение (4.69) можно переписать [c.179]

Скэйлинг. Тот факт, что давление вблизи критической точки, по крайней мере в газоподобной области, вплоть до линии раздела жидкость — газ (см. фиг. 8) описывается уравнением скэйлинга, является одним из наиболее интересных выводов, сделанных на основе модели взаимодействующих кластеров. Если С — сингулярная часть химического потенциала 1см. (4.59)], а Ар = р — рс, то из обычной гипотезы однородности следует асимптотический вид уравнения состояния [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология