Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теория фазовых превращений

    В соответствии с теорией фазовых превращений [132] валовая скорость кристаллизации Икр при температуре Т выражается следующим уравнением  [c.66]

    ТЕОРИЯ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ И СТРУКТУРА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ [c.1]

    В обычной термодинамической теории фазовых превращений рассматривается лишь равновесие между исходной и новой фазами в предположении, что последняя достигла полного разви- [c.17]

    Теорий фазовых превращений представляет собой большой я относительно самостоятельный раздел молекулярной физики и физической химии. Термодинамическая теория фазовых превращений в настоящее время развивается по двум направлениям  [c.455]


    В нашу задачу не входит рассмотрение всех направлений теории фазовых переходов первого и второго рода. В рамках теории растворов учение о фазовых превращениях играет подчиненную, служебную роль. Фазовые превращения в растворах тесно связаны с природой растворов, с межмолекулярными взаимодействиями в растворах и структурой растворов. Поэтому изучение фазовых переходов в растворах представляет собой один из способов познания молекулярной природы растворов. В главе VI было дано описание некоторых наиболее важных видов фазовых равновесий в растворах. В этой главе излагается статистико-термодинамическая теория фазовых превращений. [c.455]

    Б. Т. Г е й л и к м а и. Статистическая теория фазовых превращений, Гостехиздат, 1954. [c.500]

    С представлениями, лежащими в основе теории фазовых превращений, лучше всего можно познакомиться на примере процесса образования жидкой фазы из пересыщенного пара. Пар можно сжимать до давлений, превышающих давление насыщения до тех пор, пока при определенной степени пересыщения (критическое пересыщение) внезапно не начнется образование тумана. Между насыщенным и критически пересыщенным состояниями пар находится в метастабильном состоянии, при котором образование жидкой фазы требует конечного времени. Это указывает на то, что, прежде чем будет достигнуто конечное равновесие двух фаз, должен быть преодолен энергетический барьер, т. е. затрачена определенная энергия активации. Происхождение такого барьера обусловлено тем, что новая фаза первоначально появляется в виде макроскопических капелек, обладающих поверхностной энергией. [c.213]

    Ограниченность экспериментальных исследований приводит к некоторой произвольности при классификации. Возможно, что нет реальных различий в молекулярных процессах, которые обусловливают некоторые переходы, относимые к типам 21 и 2N, 31 и ЗЫ и даже к типам ЗМ и Н. С другой стороны, феноменологически подобные типы переходов могут быть совершенно различны, если говорить о детализации процессов превращения. Таким образом, теория или теории фазовых превращений должны учитывать как кажущиеся различия, так и кажущиеся сходства типов, переходов, наблюдаемых для органических веществ. [c.78]

    Далее приводится вывод основного кинетического уравнения нестационарной теории фазовых превращений для функции распределения образований новой фазы (кристаллов) по числу п содержащихся в них атомов 2 (п, Ь). Исходя из вида функции X (п, ), вычисляется поток образований новой фазы в направлении оси п фазового пространства. Величина этого потока через критическое значение п — указывает скорость зарождения центров (кристаллов) (с.з.к.) новой фазы. Дается вывод формулы, описывающей с.з.к. в стационарных условиях. [c.13]


    Получение отдельных кристаллов или поликристаллических агрегатов из расплава — сложный процесс, состоящий из ряда этапов, скорость реализации которых определяет кинетику протекания фазового превращения в целом. Реальные кристаллические образования имеют множество различных дефектов, формирующихся в процессе превращения и, в свою очередь, влияющих на его кинетику. Это, а также ряд других обстоятельств (например, возникновение термических напряжений при кристаллизации) делает невозможным описание изучаемого процесса даже в изотермических условиях одним уравнением. Для упрощения задачи обычно различают этапы зарождения и роста центров новой стабильной фазы в объеме исходной фазы, метастабильной в данных условиях [1]. В гл. I было дано краткое рассмотрение вывода основного кинетического уравнения теории фазовых превращений в изотермических условиях. Исходным соотношением теории служило уравнение (I 3.23)  [c.171]

    Аналитические методы решения основного кинетического уравнения теории фазовых превращений. Оценка периода нестационарности процесса [c.184]

    Несмотря на многочисленные экспериментальные данные, подтверждающие изложенные выше точки зрения, и ясность физической картины явления стеклования, ряд авторов рассматривают стеклование полимеров как фазовый переход второго ряда - что резко противоречит термодинамической теории фазовых превращений .  [c.37]

    В настоящее время многие проблемы теории фазовых превращений первого и второго рода подробно изучены [ ]. Особенное внимание в последние годы уделялось переходам второго рода, при которых первые производные термодинамического потенциала — объем, энтальпия, внутренняя энергия — изменяются непрерывно, а вторые производные— теплоемкость, сжимаемость, коэффициент расширения — изменяются скачком. Л. Д. Ландау определяет такие переходы как происходящие при непрерывном изменении структуры и скачкообразном изменении симметрии системы [ ]. [c.401]

    Аналогия между псевдоожиженным слоем и капельной жидкостью, как показали Кондуков и Сосна термодинамически обусловлена связью внешнего воздействия с соответствующими ему сопряженными потенциалом и координатой, выбор которых завпсит от физического состояния системы (твердая, жидкая, газообразная, гетерогенная и т. п.). Для системы твердое тело — жидкость — газ с термодеформационными видами энергообмена сопряженными параметрами являются температура и энтропия, давление и объем. Для гетерогенной системы твердые частицы — ожижающий агент, характеризующейся обменом лишь количеством движения, сопряженными являются скорость ожижающего агента и и количество движения. Термодинамическая общность позволяет рассматривать фазовые переходы в псевдоожиженном слое п смежных системах в аспекте аналогии с капельной жрвд костью и на основе общих положений теории фазовых превращений. [c.480]

    В термодинамической теории фазовых превращений рассматривается лишь равновесие между исходной и новой фазами при допущении, что последняя фаза достигла полного развития и поверхность раздела между обеими фазами является плоской. При этом под температурой перехода понимают температуру, при которой обе фазы могут оставаться в равновесии друг с другом неограниченно долгое время. Образование и начальное развитие новой фазы с достаточной для ее обнаружения скоростью возможно только при некотором отступлении от условий равновесия. Отступления от условия равновесия могут быть гораздо более существенными, чем необходимо для роста новой образующейся фазы. Фазовый переход пар— жидкость (жидкость— кристалл) возможен только в том случае, когда исходная паровая фаза оказывается в состоянии, исключаемом из рассмотрения в обычной термодинамике как термодинамически неравновесное. Оно может сохраняться в течение более или менее продолжительного времени, поскольку скорость возникновения новой фазы достаточно мала. Подобные состояния называются ме-тастабильными. Возникновение новой фазы в метастабильной паровой фазе происходит в форме зародышей, которые рассматриваются как маленькие капельки. Предположение, что маленькие капельки или комплексы частиц отличаются от макроскопических тел в жидком состоянии только своими размерами, не может считаться правильным [97]. В случае зародышей малых размеров в чрезвычайной степени возрастает роль поверхностной энергии и поверхностного натяжения при оценке общей и свободной энергии образуемой ими системы. Кульер в 1875 г. и Айткен в 1880 г. [98] обнаружили, что для образования облака путем адиабатического расширения влажного воздуха необходимо наличие маленьких частиц ш.ши. Если же воздух пыли не содержит, то образование облака начинается только при очень сильном расширении. [c.825]


    А.Н. Колмогорова и другими стохастическими уравнениями (см. 7.5). Большое число работ посвящено непосредственному решению уравнений типа Фоккера — Планка численными методами. Работы этого направления выделяются в особую ветвь науки — молекулярную динамику [110, 111]. В работах Цинмайстера [112], Л.Н. Александрова [113], Б.И. Кидярова [104] и других исследователей развивается модель образования и гибели кластеров на основе теории статистической надежности, порядковых статистик [114] и теории массового обслуживания [115]. В работе И.М. Лифшица и др. [116] развивается квантовая теория фазовых превращений. Существуют статистические теории конденсации [117, 118], в которых не рассматривается равновесие между исходной фазой и зародышем. Л.Я. Щербаков и др. [цит. по 99] развивают теорию для кластеров, в которых нельзя, как в сферической капле, выделить объемную и поверхностную составляюпще термодинамического потенциала. Теория кинетики зародышеобразования из расплава разработана Тарнбаллом, Фишером [цит. по 120, 121] и др. Кинетика образования зародышей в жидких и твердых растворах изучалась в [103, 120-122], а в атмосфере — в [119]. Большой интерес представляет создание теории полиморфных превращений [110, 121]. Теория поверхностных явлений уже сформировалась как самостоятельная ветвь науки [117]. Интенсивно развивается также направление, связанное с термодинамикой необратимых процессов [97]. [c.827]

    Теория фазовых превращении и структура твердых растворов. А. Г. Хачатурян. Монография. Издательство Наука , Главная редакция физико-дматематической литературы, М., 1974 г. [c.2]

    В книге дается изложение теории фазовых превращений в твердых растворах и ее приложений к проблеме формирования кристаллической структуры упорядоченных фаз замещения и внедрения и субструктуры гетерофазных сплавов. Важное место в книге занимает сопоставление результатов теоретического анализа и данных рентгеноструктурного, нейтроноструктурного и электронномикроскопического экспериментов. В частности, рассматривается проблема расшифровки картин электронной микродифракции с помощью метода статических концентрационных волн, проблема габитуса и формы выделений новой фазы, их ориентационные соотношения и пространственное расположение. Подробно разбирается доменный механизм и морфология модулированных структур в распадающихся твердых растворах. [c.2]

    Статистическая теория фазовых превращений также развивается по двум основным направлениям а) Общая статистическая теория фазовых превращений, в которой статистически интеграл для системы взаимодействующих частиц исследуется в общем виде с целью установления условий, необходимых для возникновения фазовых превращений первого и второго рода и выяснения общего механизма фазовых превращений. Интересные результаты в этом направлении были недавно получены Б. Т. Гейликманом [3]. [c.455]

    Гейликман Б. Т., Статистическая теория фазовых превращений, Гостехиздат, 1960. [c.60]

    Теория фазовых превращений первого рода свидетельствует о возможности термического гистерезиса вследствие преемственности свойств фаз. Высокая вязкость жидкокристаллических веществ и их малая теплопроводность далее при минимальных скоростях охлаждения с интенсивным перемешиванием создают предпосылки для весьма значительного переохлаждения. Это свойство становится особенно существенным, когда речь идет о смесях, имеющих большое прикладное значение. Вследствие того, что фактор переохлаждения не учитывается некоторыми исследователяхми, не редки случаи, когда данные о температурах плавления смесей жидкокристаллических веществ сильно занижены. Такие данные представлены, например, в работе [13]. [c.73]

    Из общей теории фазовых превращений, созданной М. Фольмером, на основании термодинамичских работ И. Гиббса и получившей дальнейшее развитие в трудах Я. И. Френкеля, известно, что большинство процессов, протекающих в реальных системах, совершается по гетерогенной кинетике. Указанное положение применимо в полной мере к процессам пузырькового газовыделения (дегазация жидкого металла) и к процессам образования центров кристаллизации в затвердевающем расплаве. Другими словами, в обоих перечисленных выше случаях маловероятно гомогенное образование зародышей газовых пузырьков в пересыщенном газом расплаве и зародышей кристаллов в перео.хлажденном расплаве. Образование же зародышей критических размеров новой фазы происходит, как правило, не вследствие фазовых и гетерофазных флуктуаций, а связано с наличием в жидком металле подходящей поверхности в виде, например, твердой частицы, взвешенной в жидком метал- [c.442]


Библиография для Теория фазовых превращений: [c.62]    [c.335]    [c.835]    [c.201]    [c.264]    [c.218]    [c.253]    [c.6]    [c.174]    [c.508]   
Смотреть страницы где упоминается термин Теория фазовых превращений: [c.560]    [c.99]    [c.835]    [c.42]    [c.560]    [c.450]   
Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.194 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Превращение фазовое



© 2024 chem21.info Реклама на сайте