Транс-азобензол

Заполняют хроматографическую колонку активированной окисью алюминия марки для хроматографии . Весь раствор вводят в колонку. После того как раствор впитается в адсорбент, колонку промывают 100 мл петролейного эфира. Вытекающий из колонки фильтрат собирают в колбу. Вследствие слабого адсорбционного сродства транс-азобензол легко вымывается из колонки и переходит в раствор. Затем раствор переносят в колбу Вюрца с холодильником и отгоняют на водяной бане растворитель. При [c.160]

Сущность работы. Цис-нзомер азобензола адсорбируется на окиси алюминия значительно сильнее, чем его транс-изомер. Поэтому, применяя метод промывания, можно сравнительно легко вымыть из колонки транс-азобензол и полностью отделить его от цис-нзо-мера, который остается адсорбированным на окиси алюминия. Последний может быть удален с адсорбента либо применением более сильного вымывающего вещества, либо экстракцией его непосредственно из порции адсорбента, извлеченной из колонки. После перекристаллизации из петролейного эфира можно получить чистый цис-азобензол с т. пл. 7Г С. [c.54]

Выполнение работы. 1 г товарного азобензола (транс-форма с т. пл. 68° С) растворяют в 50 мл петролейного эфира. Раствор освещают кварцевой лампой, установленной на расстоянии 30—40 см, в течение 30 мин. (Работать в темных очках ) В результате облучения часть транс-азобензола изомеризуется в цис-азобензол, вследствие чего раствор окрашивается в красный цвет. [c.54]

В транс-азобензоле имеется система сопряженных связей, в которую входят оба бензольных ядра и двойная связь N=N1 [c.117]

В соответствии с этим в транс-азобензоле расстояние между атомами С и N значительно меньше обычного и равно 1,41 А [65]. [c.117]

Аналогичная закономерность наблюдается и в других системах с большим числом сопряженных связей табл. 1), хотя и здесь имеются исключения, например в случае цис- и транс-азобензолов. [c.335]

В соответствии с этим в транс-азобензоле расстояние между [c.113]

Аналогия с геометрической изомерией олефинов позволила предположить, что обычный азобензол обладает транс-конфигурацией, а его фотоизомер — г с-конфигурацией. Это подтвердилось рентгеновскими исследованиями Робертсона (1939—1941). Молекула транс-азобензола (а и б) почти копланарна и обладает приведенными ниже размерами. Связь С—N (1,41А) короче нормальной связи (1,47А), что указывает на некоторое участие возбужденной структуры (б) [c.207]

Спектр транс-азобензола имеет две полосы поглощения, расположенные при 4300 Л (емакс 500) и 3200 [c.106]

Продукт фотохимической изомеризации транс-азобензола [c.259]

Смесь цис- я транс-азобензолов, полученную в результа+е облучения раствора транс-азобензола в петролейном эфире п зи 50- 60° С [c.917]

Смесь цис- и гранс-азобензолов, полученную в результате облучения раствора транс-азобензола в петролейном эфире при 50—60° С [c.917]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Азобензол представляет собой в сущности два соединения цис- и транс-азобензолы. Более устойчивый с термодинамической точки зрения транс-изомер получают при помощи описанных выше реакций восстановления. При облучении ультрафиолетовым светом этот изомер превращается в г ис-иаомер. (Довольно часто под действием света образуется изомер, который при нагревании переходит в свою противоположную форму.) [c.263]

Наличие неподеленных электронов создает возможность электронного п- я -перехода в азогруппе, приводящего к появлению полосы поглощения в электронном спектре у алифатич. азосоединений-в УФ-области (160-310 нм), у ароматических в результате сопряжения с кольцами-в длинноволновой области, напр, при 432 и 450 нм у цис-и транс-азобензолов соотв эти полосы характеризуются низкой интенсивностью, т.к. п- т1 -переход в азогруппе запрещен по симметрии. Азогруппа обусловливает также появление интенсивной полосы л->я -перехода у ароматич. А. в области 280-320 нм. Введение электронодонорного заместителя в сопряженное с азогруппой положение смещает полосу я-> я -перехода в видимую область спектра и А. становится типичным красителем введение электроноакцепторного заместителя в сопряженное с азогруппой положение второго ароматич. остатка еще более усиливает это смещение. Соответствующим подбором заместителей в разных ароматич. остатках А. можно добиться значит, углубления цвета А. (см. Цветность органических соединений). Этот прием используется в синтезе азокрасителей. В ИК-спектрах характеристич. полосы поглощения у г/ис-изомеров и несимметричных А. лежат в области 1400-1600 см у ароматич. А. они перекрываются полосами поглощения колец. [c.56]

Изучена изомеризация соединений с двойной связью между атомами азота при облучении. Хартли [122] в 1937 г. после облучения транс-азобензола и дробной кристаллизации выделил цис-изомер. Метод хроматографии успешно использовался для выделения ( йС-форм азобензола и других азосоединений после их облучения. К числу выделенных таким образом изомеров относятся 1 с-2,2 -азонафталин и t(u -2,2 -азопиридин [60, 111, 297]. В случае замещенных азо-, диазо- и полиазосоединений изомеризация при облучении надежно установлена, но она осложняется другими процессами [314]. Превращение чы -изомера в транс-изомер происходит в темноте, причем особенно легко при повышенной температуре. Чрезвычайно легко изомеризуются г ис-формы орто-замещенных азосоединений. Аналогично ведут себя арилдиазосульфонаты [141]. [c.405]

Весь раствор вводят в колонку, заполненную активированной окисью алюминия. После того как весь раствор впитается в адсорбент, колонку промывают 100 мл петролейного эфира. Раствор, содержащий транс-азобензол, собирают в колбу и затем переносят в установку для отгонки петролейного эфира. После отгонки растворителя и перекристаллизации получают кристаллы чистого трансазобензола, которые взвешивают на технических весах. [c.54]

ХЛОРАМИН (IV, 123—126 V, 513—514 VI, 322). Окислеиие. Аиилин окисляется хлорамином (комнатная температура, 12 час) до транс-азобензола (50%), содержащего следы 1(ас-азобензола, и 4-аиилиноазобензола (12%). В некоторых случаях этот метод приводит и к 1(ис-азобензолам, которые [c.611]

Изостильбен Коричная кислота (цис-) Азобензол (цис-) Стильбен Коричная кислота (транс-) Азобензол (транс-) lal в к-гептане, 62—69° С, время реакции 2 ч. Вез катализатора реакция не идет [19] la, в бензоле, 100—130° С 20] 1а в -гексане, 30—50° С. Реакция идет и без катализатора, но с меньшей скоростью [21] [c.529]

В работе [388] использованы комплексы транс азобензола с три-хлоридом сурьмы и ло/)Я-метоксиазобензола трифторидом бора-Под влиянием воды 8ЬС1з и ВРд гидролизуются, и это ириводит к разрушению комплексов и обесцвечиванию растворов. Измерения проводят при 410 и 460 нм. Метод пригоден для определения влажности многих органических растворителей. [c.168]

Наблюдаются также отклонения от аддитивности длин связей между атомами кислорода и углерода, а также азота (аминного) и углерода, если атом углерода находится в -состоянии. Так, в то время как в этиловом спирте длина связи С—О 1,43 А, длина той же связи в резорцине или флороглюцине равна 1,36 А. Длина связи К—С5р2, вычисленная как сумма ковалентных радиусов, равна 1,44 А однако в ацетанилиде длина С—Ы-связи равна 1,426 А, в ацетамиде 1,36 А, в мочевине 1,33 А, в транс-азобензоле 1,41 А. [c.110]

Впервые превращение обычного (транс) азобензола (устойчивой формы) в г(ыс -изомер провел Хартли [60, 61. Он облучал растворы азобензола солнечным и ультрафиолетовым светом и получал цис-форщ фракционной кристаллизацией. Наряду с медленной термической изомеризацией, приводящей к образованию транс-формы, гораздо быстрее протекает фотоизомеризация, приводящая к образованию ((ас-формы. Положение равновесия зависит от природы растворителя и температуры. [c.38]

Азобензол [62]. Раствор 1 г транс-азобензола в 50 мл петролейного эфира облучают 30 мин светом ртутной лампы на расстоянии 30—35 см. Раствор, окрасившийся в красный цвет, фильтруют через колонку 20x2 см, наполненную окисью алюминия (Мегск) затем промывают [c.38]

Если гранс-азоксибензол дает при восстановлении транс-азобензол [3], то цис-азоксибензол (VI) не превращается в с-производное, а дает гранс-азобензол (VIII). Этот результат наводит на мысль, что восстановление в данном случае должно протекать через промежуточное соединение (VII), имеющее ординарную связь между атомами азота, причем это соединение благодаря свободному вращению может легко превратиться в более стойкую гранс-форму. Течение процесса восстановления по аналогии с постулированным механизмом восстановления под действием гидрида (см. раздел XXV) проходит через следующие стадии [989] [c.133]

Возможно также, что существует характеристическая частота колебаний скелета — С — Ы = N — С —. Тетлоу [23] показал, что как у цис-, так и у транс-азобензолов имеется полоса поглощения при 927 сж которая отсутствует у гидразобензола, и что у этой полосы обнаружен фильтр-эффект Христиансена только в случае трансформы, что может указывать на ее связь с колебаниями скелета в направлении максимальной поляризуемости. [c.391]

НО, что В первую очередь пришла мысль о возможности цис-транс-изомерии. Для разрешения вопроса были подвергнуты полярографическому изучению цис- и транс-фориа азобензола. Оказалось, что после облучения раствора транс-азобензола ультрафиолетовым светом на полярограмме появлялись две волны первая из них увеличивалась при увеличении срока облучения, а вторая уменьшалась и, наконец, совсем изчезала. Выделенное из облученного раствора вещество обнаруживало только одну волну. Таким образом, азобензол представлял собой г(//с-форму. /(ас-азобензол в растворе самопроизвольно переходит в транс-фориу, что характеризуется появлением через некоторый промежуток времени второй волны при полярографировании раствора. В дальнейшем было установлено, что цис- и транс-азобензол восстанавливаются в кислой среде при одинаковых потенциалах и только в щелочкой среде их потенциалы различны . [c.68]

Расщирение сопряженной системы бензольного кольца за счет этиленовой группы у стирола вызывает батохромный сдвиг с 260 до 288 нм. Дальнейщий сдвиг до 310 нм наблюдается у гранс-стильбена. транс-Азобензол, изоэлектронный стильбену, также имеет сильную полосу поглощения в этой области. Эти и другие изоэлектронные системы обладают спектрами, для которых характерны две сильных полосы поглощения в УФ-области и в некоторых случаях слабая полоса в более длинноволновой области спектра. Сильная полоса в ближней УФ-области обусловлена я — л -переходом 6. Полоса малой интенсивности у азобензола при 420 нм принадлежит /г-> я -переходу. Возможно, что обе электронные пары атомов азота азогруппы участвуют в п я -переходе и их полосы поглощения налагаются друг на друга. [c.47]

Эта изомерия была открыта Хартли [16, 17]i спустя некоторое время после обнаружения цис-транс-изомерии у азоксисоединений. Путем облучения ультрафиолетовым светом транс-азобензол частично удается превратить в цис-соединение. Дипольный момент трансазобензола, естественно, равен нулю, в то время как для цис-азо-бензола i=2 D. Как и у азоксибензола, цис-форма плавится выще и может очень легко перегруппировываться в устойчивый изомер. Запас энергии цис-формы примерно на 12 ккал превышает запас энергии транс-формы. На основании величины дипольного момента цис-формы азобензола можно оценить ожидаемую величину дипольного момента для г/ис-формы азоксибензола. Дипольный момент транс-азоксибензола равен 1,70D, поэтому момент цис-азоксибен-зола должен был бы быть равньш 1,70 -f 3 = 4,70D, что прекрасно согласуется с найденной величиной ц = 4,67D. Таким образом, теория Ганча—Вернера относительно пространственной изомерии у двойных связей N=N нашла здесь полное подверждение. Расстояние между атомами N=N равно приблизительно 1,23 A, т. е, несколько меньше, чем в двойной связи С==С (1,32 [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология