Азобензол цис и транс-формы

Выполнение работы. 1 г товарного азобензола (транс-форма с т. пл. 68° С) растворяют в 50 мл петролейного эфира. Раствор освещают кварцевой лампой, установленной на расстоянии 30—40 см, в течение 30 мин. (Работать в темных очках ) В результате облучения часть транс-азобензола изомеризуется в цис-азобензол, вследствие чего раствор окрашивается в красный цвет. [c.54]

УФ-свет, поглощенный в первой полосе поглощения азобензола или стиль-бена, переводит их из транс-формы в 1/мс-форму [c.264]

Кроме самого азобензола, цис-форма которого была выделена в 1938 г., получены цг/с-изомеры других простейших замещенных азобензолов. Однако по мере усложнения структуры молекулы стерические факторы могут увеличивать стабильность г/ анс-формы. Например, цис-2,2 - и 1 ис-1,2 -азонафталины могут быть получены при облучении растворов соответствующих транс-изомеров ультра- [c.1896]

В растворе циклогексана наблюдают термическую изомеризацию азобензола из цис- в транс-форму. Этот процесс протекает медленно, необратимо по реакции первого порядка с константой скорости при комнатной температуре / = 7 -10- с" . [c.154]

Вычислите начальную скорость расходования транс-формы азобензола (молекул с ), зная, что объем облучаемой кюветы равен 2,8 см1 Получите значение начального квантового выхода Фт с- [c.155]

А. Винкелем. Изучая поведение азобензола, азобензол-дисульфокислоты и гелиантина на капельном ртутном электроде, автор установил, что на полярограммах этих веществ, имеющих одну полярографически активную функциональную группу, восстанавливающихся в одну стадию, возникает по две волны. Изучение азобензола показало, что цис-азобензол в растворе самопроизвольно переходит в транс-форму, что характеризуется появлением через некоторый промежуток времени второй волны при полярографировании раствора. В дальнейшем было установлено, что цис- и транс-азобензол восстанавливаются в кислой среде при одинаковых потенциалах и только в щелочной среде их потенциалы различны. [c.32]

При интенсивном освещении обычный азобензол частично превращается в более растворимую и более интенсивно окрашенную форму, обладающую дипольным моментом. В этой форме он имеет температуру плавления на 2—3° выше, чем в обычной форме, в которую он переходит после плавления. Это обусловлено цис-транс-изомерией. [c.316]

При постоянном облучении монохроматическим светом с длиной волны 313 нм наблюдают обратимую фотохимическую изомеризацию азобензола согласно механизму транс- -> цис-, к , цис--> транс-, кг- Константы скорости (в с" ) зависят от интенсивности светового потока, поэтому наблюдают за расходованием трансформы путем измерения оптической плотности В на длине волны X = 334 нм, при которой поглощением г<нс-формы можно пренебречь. Облучение и анализ осуществляются в той же кювете из кварца с толщиной слоя /= 1 см. Полученные результаты приведены ниже [c.155]

Подготовленную пластину помещают в проявительную камеру на специальный кронштейн так, чтобы ее нижний край касался подвижной фазы. Закрыв камеру крышкой, наблюдают проявление хроматограммы. После того, как визуально будет зафиксировано образование двух окрашенных полос цис- и транс-изомеров азобензола ( из которых верхняя полоса принадлежит транс-, а нижняя — цис-форме), и расстояние между ними составит не менее 1 см, пластину извлекают из камеры и для удаления подвижной фазы ее переносят на рабочий столик с феном в вытяжной шкаф. [c.551]

Особые вопросы структуры. В некоторых случаях исследование структуры кристаллов рентгенографическими методами, дающее возможность установить форму молекулы в решетке, позволяет сделать надежные заключения по вопросам структуры и конфигурации. Сошлемся лишь на пример изомерных азобензолов (см. т. I, стр. 66) [212, 213]. транс-Азобензол в соответствии с приводимой ниже формулой имеет плоское или почти плоское строение кольца в решетке лежат в одной плоскости или наклонены одно к другому не более чем на 15°. По своему строению решетка похожа на решетку дибензила (1,2-дифенилэтана). В случае же ццс-азобензола кольца повернуты [c.300]

Производные N,N-диметиланилина ведут себя качественно аналогично производным нитробензола длина волны характерной полосы (около 250 mi ) мало изменяется, но наблюдается уменьшение интенсивности поглощения с увеличением ингибирования мезомерии. То же относится к полосе 380 mjj- (в этаноле) производных пара-нитро-М,Н-диметиланилина, замещенных в орто-положении к диметиламиногруппе. Однако у соответственно замещенных п-(М,Н-диметиламино)-азобензолов (транс-формы) найдено четкое смещение величины Хыакс. наряду с уменьшением значения s aK . Так, первый максимум поглощения 4-(диметил-амино)-азобензола наблюдается (в этаноле) при 408 mjA, 2—27 ООО [c.565]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Впервые превращение обычного (транс) азобензола (устойчивой формы) в г(ыс -изомер провел Хартли [60, 61. Он облучал растворы азобензола солнечным и ультрафиолетовым светом и получал цис-форщ фракционной кристаллизацией. Наряду с медленной термической изомеризацией, приводящей к образованию транс-формы, гораздо быстрее протекает фотоизомеризация, приводящая к образованию ((ас-формы. Положение равновесия зависит от природы растворителя и температуры. [c.38]

Значительным достижением хроматографического метода явилось отделение г ис-азобензолов от обычных транс-соединений. При применении колонки из окиси алюминия и бензола в качестве растворителя и проявителя, азобензол остается на колонке, а транс-изомер проходит через нее. При хромофотографировании смеси стабильной формы и двух нестабильных форм 4-бензолазо-азобензола наиболее сильно адсорбируется цис-транс-форма, цис-цис-форжа отделяется и образует промежуточную зону, а транс-транс-форша адсорбируется слабее всех, s [c.1501]

Хорошо известно, что азобензол может существовать как в устойчивой транс-, так и в лабильной г ас-форме [1]. В то время как транс-форма в твердом состоянии является почти плоской, в 1 с-изомере фенильные кольца повернуты вокруг С—N-связи под углом примерно 56° [2]. цис-Форма образуется при фотоизомеризации гранс-формы, при этом квантовый выход зависит от длины волны облучающего света [3]. Отношение изомеров в равновесной смеси, полученной путем облучения светом определенной частоты, зависит от температуры [4]. цис-Форма переходит в транс-форму в результате обычного термического процесса и это превращение может катализироваться различными веществами электронодонорного или электроноакцепторного характера [5]. Взаимный переход цис- и транс-форм для некоторых азосоединений лежит в основе фотохромизма. Это явление, чаще наблюдаемое в других классах красителей, встречается также в ряду азокрасителеи, особенно в случае простых дисперсных красителей. [c.1896]

Азосоединения представляют собой нейтральные окрашенные вещества. Азобензол (обычная транс-форма) образует красно-кирпичные кристаллы с т. пл.. 68°. Азосоединения не растворяются в воде они легко растворяются в спирте и бензоле. От азобензола производится важный класс азокрасителей. Их окраска обусловлена наличием группы N=N, являющейся хромофорной группой. При гидрировании этой группы до гидразогруппы NH—NH окраска соединения исчезает. [c.564]

Эта изомерия была открыта Хартли [16, 17]i спустя некоторое время после обнаружения цис-транс-изомерии у азоксисоединений. Путем облучения ультрафиолетовым светом транс-азобензол частично удается превратить в цис-соединение. Дипольный момент трансазобензола, естественно, равен нулю, в то время как для цис-азо-бензола i=2 D. Как и у азоксибензола, цис-форма плавится выще и может очень легко перегруппировываться в устойчивый изомер. Запас энергии цис-формы примерно на 12 ккал превышает запас энергии транс-формы. На основании величины дипольного момента цис-формы азобензола можно оценить ожидаемую величину дипольного момента для г/ис-формы азоксибензола. Дипольный момент транс-азоксибензола равен 1,70D, поэтому момент цис-азоксибен-зола должен был бы быть равньш 1,70 -f 3 = 4,70D, что прекрасно согласуется с найденной величиной ц = 4,67D. Таким образом, теория Ганча—Вернера относительно пространственной изомерии у двойных связей N=N нашла здесь полное подверждение. Расстояние между атомами N=N равно приблизительно 1,23 A, т. е, несколько меньше, чем в двойной связи С==С (1,32 [c.521]

Известны цис- (I) и транс- формы (II) А. первая мало С Н5 Ы.С. с Н5 устойчива и при кратковременном нагревании переходит во вторую. А.— простейшее азоксисоедине-ние. Получается при восстановлении нитробензола в разных условиях амальгамой натрия, смесью метилового спирта и едкого натра, метилатом натрия, ар-сенитом, цинковой пылью в щелочной среде, электрохимич. методом и др. при этом обычно наряду с А. образуются азобензол и гидра-зобензол получается также при взаимодей- q [ ] 0 ( N)=N ствии нитрозобензола и фенилгидроксил- амина в щелочном спиртовом р-ре. При вое- / [c.32]

Новое направление в изучении стираемой оптической памяти в гребнеобразных ЖК полимерах, основанное на использований застеклованной фазы, описали Айх с сотр. [56—60]. Эти авторы применили фотохромный ЖК сополимер в качестве среды со стираемой голографической памятью, причем исходная для записи текстура была либо гомеотропная [56, 57], либо гомогенная [59]. Они предположили [57], что индуцируемое лазером изменение показателя преломления в таком материале происходит благодаря комбинации фото- и тепловых эффектов Б настоящее время эти исследования продолжаются [60] . Авторы показали, что фотогенерируемая г ис-форма азобензола в боковых цепях сополимера локально возмущает упорядочение мезогенных боковых цепей, когда полимер одновременно локально нагревается, с переходом смектической фазы в нема-хическую мезофазу. При охлаждении азобензольные фрагменты релаксируют к своей более стабильной транс-форме, но воз-л ущение, влияющее на мезогенные боковые цепи, приводит к значительному изменению двулучепреломления (0,01). [c.463]

АЗОБЕНЗОЛ eH N = N jHs - оранжево-красные ромбические кристаллы, т. пл. 68° С не растворяется в воде, растворяется в спирте, лигроине, эфире, ледяной уксусной кислоте, концентрированной серной кислоте. Транс-А. (см. Изомерия) при интенсивном освещении переходит в нестойкую ч с-форму, более насыщенного цвета, плавящуюся при 71° С и самопроизвольно снова превращающуюся в транс-изомер. А. получают восстановлением нитробензола или азоксибензола цинковой пылью, электрохимическим восстановлением нитробензола и др. При восстановлении цинком в щелочной среде А. превращается в гидразобензол, в уксуснокислой среде — в анилин. Окислителями А. окисляется до азоксибензола. [c.9]

Азобензол представляет собой в сущности два соединения цис- и транс-азобензолы. Более устойчивый с термодинамической точки зрения транс-изомер получают при помощи описанных выше реакций восстановления. При облучении ультрафиолетовым светом этот изомер превращается в г ис-иаомер. (Довольно часто под действием света образуется изомер, который при нагревании переходит в свою противоположную форму.) [c.263]

Изучена изомеризация соединений с двойной связью между атомами азота при облучении. Хартли [122] в 1937 г. после облучения транс-азобензола и дробной кристаллизации выделил цис-изомер. Метод хроматографии успешно использовался для выделения ( йС-форм азобензола и других азосоединений после их облучения. К числу выделенных таким образом изомеров относятся 1 с-2,2 -азонафталин и t(u -2,2 -азопиридин [60, 111, 297]. В случае замещенных азо-, диазо- и полиазосоединений изомеризация при облучении надежно установлена, но она осложняется другими процессами [314]. Превращение чы -изомера в транс-изомер происходит в темноте, причем особенно легко при повышенной температуре. Чрезвычайно легко изомеризуются г ис-формы орто-замещенных азосоединений. Аналогично ведут себя арилдиазосульфонаты [141]. [c.405]

Более устойчивая антпи транс)-форш мОжет переходить в син цис)-форму при нагревании, облучении светом и т. д. Однако г/ис-изомеры быстро превращаются в зрднс-изомеры. /(ис-форма имеет неплоское строение и слабые хромофорные свойства. Грднс-форма, в которой обычно находятся все азокрасители, имеет плоское строение хромофора и две полосы поглощения. У азобензола С Н5 Ы=Ы—С Нз первая полоса -> п -перехода от [c.561]

Если гранс-азоксибензол дает при восстановлении транс-азобензол [3], то цис-азоксибензол (VI) не превращается в с-производное, а дает гранс-азобензол (VIII). Этот результат наводит на мысль, что восстановление в данном случае должно протекать через промежуточное соединение (VII), имеющее ординарную связь между атомами азота, причем это соединение благодаря свободному вращению может легко превратиться в более стойкую гранс-форму. Течение процесса восстановления по аналогии с постулированным механизмом восстановления под действием гидрида (см. раздел XXV) проходит через следующие стадии [989] [c.133]

Фотоизомеризация красной формы в желтую может соответствовать транс-цис-изомеризации относительно N=N- вязи или син-анти-изомеризации относительно С=К-связи. Сделать определенный выбор позволяют измерения квантового выхода при облучении красной формы 1,3,5-трифенилформазана светом с длиной волны %90 нм (соответствует длинноволновому поглощению) /54,55 7. Квантовый выход фотоизомеризации формазана - приблизительно 0,02, для син-анти-изомеризации в арилгидразонах - 0,005-0,01, а для изомеризации транс-цис в азобензоле - [c.146]

НО, что В первую очередь пришла мысль о возможности цис-транс-изомерии. Для разрешения вопроса были подвергнуты полярографическому изучению цис- и транс-фориа азобензола. Оказалось, что после облучения раствора транс-азобензола ультрафиолетовым светом на полярограмме появлялись две волны первая из них увеличивалась при увеличении срока облучения, а вторая уменьшалась и, наконец, совсем изчезала. Выделенное из облученного раствора вещество обнаруживало только одну волну. Таким образом, азобензол представлял собой г(//с-форму. /(ас-азобензол в растворе самопроизвольно переходит в транс-фориу, что характеризуется появлением через некоторый промежуток времени второй волны при полярографировании раствора. В дальнейшем было установлено, что цис- и транс-азобензол восстанавливаются в кислой среде при одинаковых потенциалах и только в щелочкой среде их потенциалы различны . [c.68]

Следует указать, что, по данным авторов [24, 28], потенциалы восстановления г нс-азобензола существенно отличаются от потенциалов восстановления транс-азобтзопг, что было использовано для изучения кинетики взаимного превращения этих двух форм [28]. [c.219]

Цис-транс-томерня. Нормально азобензол имеет гранс-конфи-гурацию, которая делает стабильной ориентацию группы С—Ы=К—С. Гранс-конфигурация всех стабильных азосоединений установлена определением дипольных моментов. Обычный (гране-) азобензол частично переходит в с-форму при экспонировании растворов на свету.Многие производные азобензола при освещении также частично переходят в 1 ыс-формы. [c.493]

При облучении обычного азобензола ультрафиолетовым светом он поглощает энергию, превращаясь частично в изомерную форму (т. пл. 71°) до установления равновесия. Стерическая конфигурация обоих изомеров была определена на основании измерения дипольных моментов дипольный момент обычного устойчивого изомера равен нулю, следовательно, ему приписывается транс-конфигурация дипольный момент второго изомера равен 3,0 D, и, следовательно, он является ifw -формой [c.564]

Результаты, полученные для азобензола, показывают, что это соединение восстанавливается необратимо, так как потенциал полуволны не зависит от pH [181]. Это же подтверждается изучением продукта восстановления гидразобензола восстановление этой системы усложняется цис-транс-агоыерчеа [194, 201] и образованием солей в кислом растворе. Была обнаружена незначительная, но определенная разница в скорости восстановления цис-и т/ анс-форм, и этот факт использован для доказательства того. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология