также комплекс с аланином

Аналогичным образом три-( -аланин) кобальт (П1), три-( -аланин) хром (П1) существуют в О (1(14) и Ь ййй) формах. Для оптически деятельных органических соединений, в меньшей мере для оптически активных комплексов наблюдается следующее явление. Оптически активные молекулы оказывают на близлежащие молекулы влияние, проявляющееся в том, что эти последние также становятся асимметричными. Например, вращение а-бром- -камфор я сульфоната цинка сильно увеличивается в присутствии о-фенантролина и а, а -дипиридила. Природа такого рода влияния, названного асимметричной индукцией, не всегда ясна. По-видимому, здесь имеет место образование некоторых [Промежуточных. соединений. [c.65]

Б литературе приводятся также другие соединения, которые образуют в хромовых комплексах красителей (1 1) две координационные связи. Среди них щавелевая кислота, этаноламин, аминокислоты, например глицин и аланин, а также ацетилацетон [67,68]. [c.2001]

Экспериментальным доказательством монодентатной координации через атомы кислорода карбоксильных групп служат контактные сдвиги в спектрах ПМР растворов гистидинового комплекса Со(П) (растворы в ВгО при низких значениях рО) 31], а также частоты валентных колебаний карбоксильных групп в ИК-спектрах комплексов 1 1 о,ь-аланина и ь-гистидина с элементами первого переходного ряда [32]. Кроме того, взаимодействие металлов с атомами кислорода карбоксильных групп без хелатообразования было обнаружено для ряда комплексов, имеющих кристаллическую структуру и выделенных при низких значениях pH. Можно было бы подумать, что между положительно заряженными ионами металла и отрицательно заряженными карбоксильными атомами кислорода образуется простая связь, в которой доли ковалентного и ионного вкладов зависят от электроотрицательности металла. Однако такое предположение было бы слишком оптимистичным. На рис. 4.1 показаны пять типов взаимодействий металлов с атомами кислорода карбоксильной группы, которые можно обнаружить в кристаллической структуре комплексов аминокислот и пептидов. При взаимодействии по типу а один атом металла связывается с одним карбоксильным атомом кислорода. При взаимодействии по типу б свободный карбоксильный атом кислорода связывается, но не так сильно со вторым атомом металла. В форме в карбоксильная группа более или менее одинаково связывает два атома металла, при этом она сама становится симметричным мостиком между ними. (Различия в ИК-спектрах дают возможность дальше подразделить типы б и в в соответствии с расположением относительно связей металл — кис- [c.158]

Некоторое количество дейтерия входило также в метильную группу а-аланина, что авторы работы приписывают таутомерной перегруппировке в промежуточном комплексе, при которой возможен частичный обмен с водой. [c.255]

Лифшиц описал другие соединения этого типа, например оп тически-активные соли кобальта с аланином, глутаминовой кислотой 1Со((+)-аланин)1 и (—)- и (+)-[Со((+)-глутамино-вая кислота)3] Na , а также комплексы общей формулы [СО(еп)., (аминокислота)]Х2, где еп-этилендиамин. а Х=С1, NO . joH jO BrS. Из аминокислот применялись -алании и /-лей [c.89]

Лифшиц описал другие соединения этого типа, например оп-тически-актирные соли кобальта с аланином, глутаминовой кислотой 1Со((+)-аланин)] и (—)- и (+)-1Со((+)-глутамино-вая кислота)з1 Na , а также комплексы общей формулы [СО еп)., (аминокислота)]Х,2, где еп-этилендиамин, а Х=С1, N0.,, jgHjjOjBrS. Из аминокислот применялись -аланин и /-лей- [c.89]

Отщепление р-карбоксильной группы в виде СО2 также может происходить через хинондный промежуточный комплекс. Хорошо известным примером служит бактериальная аспартат—ip-декарбоксилаза [41], превращающая аспартат в аланин и СО2. Аналогичная реакция, превращение аминокислоты кинуренина в аланин и антраниловую кислоту (рис. 14-26), вероятно, требует гидратации карбонильной группы перед стадией р-расщепления [c.221]

К, что подтверждается анализом термограмм (рис. 4.17) ТГ и ДСК анализа [76, 78]. Высокие значения температуры, теплового эффекта и энергии активации, обнаруженные для 18 К6-диглицин-2Н20 указывают на сильную специфическую гидратацию данного комплекса, содержащего до 16 молекул воды, из которых четыре сильно коррели-рованы за счет водородных связей. Однако кристаллогидрат 18 К6-глицил-Ь-а-аланин-12Н20, также содержащий большое количество молекул Н2О, не является таким устойчивым и теряет воду при менее высокой температуре, что сопровождается меньшим тепловым эффектом дегидратации. Комплекс 18 К6-глицил-Р-аланин-ЗН20, содержащий более жесткие молекулы дипептида (подобные диглицину), также имеет высокую теплоту дегидратации. Значения активационных энергий дегидратации изученных комплексов лежат в пределах, найденных для комплексов 18 Кб с нитратами редкоземельных металлов, в то время как тепловой эффект дегидратации последних выше [79]. Можно [c.231]

Нитрилы, спирты п-Нитрофенилаце- тат Сложные эфиры карбоновых кислот Г, Продукты гидролиза Ацетилацетонат меди в водном растворе. Реакция протекает с большой скоростью, продукты обладают большой степенью чистоты [460] удролиз Комплекс меди е глицил-(5-аланином, глицил-/-а-аланином [671] . См. также [672] [c.927]

Однако первая стадия наиболее ответственна, поскольку сама вероятность каталитического акта строго определяется возможностью образования комплекса Михаэлиса. Первично образующееся соединение фермента с субстратом носит название комплекс не вследствие его прямого отношения к классу комплексных соединений, как это понимается в химии, а, скорее, потому, что реальная природа этого соединения пока неизвестна. В огромном большинстве случаев также неизвестны достаточно точно те химические взаимодействия, которые обеспечивают образование комплекса неизвестны и механизмы первичного перераспределения электронов в молекуле субстрата на стадии возникновения первичного комплекса. Более того, до сравнительно недавнего времени мы не имели прямых экспериментальных доказательств реальности существования самих комплексов, которое вытекало в основном из кинетических данных. В 1943 г. были проведены спектральные исследования, свидетельствовавшие о возможности образования промежуточных фермент-субстратных соединений например, в опытах Чанса [13] спектрофотометрическим методом было показано образование комплекса пероксидазы с Н2О2. Были попытки обнаружить фермент-субстратный комплекс методом зонального электрофореза [14]. Однако все эти результаты получены непрямыми методами. В 1963 г. японским авторам Яги и Озава [15] удалось получить прямые доказательства реальности комплекса Михаэлиса. Они выделили стабильный в анаэробных условиях кристаллический комплекс оксидазы D-аминокислот (D-аминокислота О 2 — окси-доредуктаза, КФ 1.4.3.3) с D-аланином (рис. 6). Этот комплекс содержал, помимо апофермента и субстрата, флавинадениндинукле- [c.48]

В интересной работе, которую часто рассматривают в обзорах по асимметрическому синтезу, Джоб и Брус [23] сообщили не только некоторые данные по исследованию хиральных соединений, но также и об одной из первых реакций "воспроизводства хиральности" (хотя авторы эту реакцию так не называли). Из хиральных тетра-аминных лигандов 4 и 5, полученных из (5)-аланина и (5 )-валина соответственно, были синтезированы хиральные комплексы кобальта (Л-диастереомеры). Было найдено, что такие комплексы (6) связываются с аминометилмалоновой кислотой через аминогруппу и (про-К)-карбоксилатную группу таким образом, что а-углеродный атом аминомалонатного лиганда имеет К-конфигурацию. Декарбо- [c.18]

Сравнительно недавно было показано, что карнозин также защищает мозговую ткань от образования амилоидозных отложений белка. Амилоидоз — системное заболевание, характеризующееся отложением белково-углеводных комплексов в межклеточном пространстве нервной ткани. Кроме ассоциации пептидных фрагментов в этом процессе важную роль играет сшивка пептидных фибрилл альдегидными группами редуцирующих сахаров и малоновым диальдегидом, который является вредным конечным продуктом окисления липидов. Защитный эффект карнозина при амилоидных перерождениях ткани обеспечивается, по-видимому, электрон-акцепторной активностью имидазольного кольца, препятствующей перекисному окислению. Однако эта активность проявляется только после включения гистидина в состав дипептида, имеющего значительный дипольный момент и пространственную стабилизацию кольца относительно этого диполя. Свободный гистидин такой активностью не обладает (Alberts et al., 1994). Определенную роль в дестабилизации амилоидных отложений, возможно, играет и Р-структура аланина (Iverson, 1997). [c.32]

Лучшие субстраты и ингибиторы химотрипсина содержат ароматические или объемистые алифатические R-группы (табл. 6.3) это указывает на участие гидрофобных сил в образовании фер-мент-субстратного комплекса. Например, a-N-ацетилпроизводные L-тнрозинамида и ь-фенплаланинамида являются значительно лучшими субстратами, чем соответствующий амид ь-аланина. Кинетические исследования (разд. 9.2.6) указывают также на образование ковалентного промежуточного соединения. Зависимость от pH константы скорости кг (разд. 9.2.6) позволяет предполагать, что в реакции ацилирования участвует группа с р/С, близким к рЛ" имидазольной группы боковой цепи гистидина. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология