Карбоксилатные

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами (индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствую ШИМ в исходном сырье. [c.48]

Карбоксилатные латексы — продукты сополимеризации мономеров с карбоновыми кислотами, содержащими винильную группу, [c.606]

Таким образом, сернистые соединения, обладая большим сродством к поверхности катализатора, содержащего активный кислород, взаимодействуют с ней в первую очередь с образованием сульфонового комплекса, который характеризуется, как показывают экспериментальные данные, более высокой устойчивостью, чем карбоксилатный комплекс, при температурах 500-б00°С. При более высоких температурах (700°С) скорость разрушения сульфонового комплекса с образованием 502 существенно (в 4-7 раз) возрастает, тем самым обеспечивая доступ к окислительным центрам другим углеводородам. Этим обусловлено сближение кривых скоростей образования СО2 для различных видов сырья при температуре 700 С. В этих условиях сернистые соединения перестают выполнять свою ингибирующую роль и сульфоновые комплексы разрушаются с образованием 502. [c.24]

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации [3.17]. Ранее предполагалось, что на природном железоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепному механизму [3.4]. Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму карбоксилатного комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах. [c.63]

Исследованиями в атмосфере меченого диоксида углерода установлено, что эти процессы в действительности протекают путем отщепления СО2 и последующего карбоксилирования ароматического ядра, чему способствует положительный индуктивный эффект карбоксилатного иона [c.396]

Латексы полимеров с небольшим количеством карбоксильных групп находят широкое применение в различных областях латексы с высоким содержанием карбоксильных групп могут с успехом применяться в качестве добавок для модификации свойств (для загущения, стабилизации, агломерации) обычных каучуковых латексов. Функциональные группы карбоксилатных латексов легко вступают в реакции с поливалентными металлами, образуя своеобразные вулканизаты, обеспечивающие высокие физико-механические показатели. [c.607]

В СССР в промышленном масштабе выпускаются латексы типа СКД-1 и СКН-40-1 и разработаны рецепты получения других латексов (БК-6, БНК-40-4), выпускаемых в опытно-промышленном масштабе. Кроме того, разработаны рецепты получения некоторых карбоксилатных латексов с высоким содержанием карбоксильных групп. [c.607]

При необходимости в латекс перед его переработкой вводят вулканизующие агенты (в виде дисперсий или растворов) и вулканизацию проводят при повыщенных температурах иногда вулканизация протекает и при комнатной температуре (например, в случае карбоксилатных латексов). [c.608]

Можно упомянуть также бутадиен-стирол-карбоксилатный латекс СКС-58-1, разработанный для аппретирования ковровых изделий. [c.612]

Эти реакции происходят в присутствии катализаторов при 400—430 С в среде углекислого газа. Данные о равновесии и скорости реакций в литературе отсутствуют. В результате исследований, проведенных в атмосфере двуокиси углерода с меченым атомом, установлено, что процесс протекает путем отщепления СОд и последующего карбоксилирования ароматического ядра, которому способствует положительный индуктивный эффект карбоксилатного иона [c.79]

Термически устойчивые в условиях реакции продукты Последующие акты обмена карбоксилатными группами [c.159]

Поскольку межмолекуляр ный обмен карбоксилатными группами чрезвычайно сложный и многостадийный, то сравнительная количественная оценка реакционной способности калиевых солей бензолкарбоновых кислот осуществлялась с помощью метода начальных скоростей реакций. Это позволяло вести исследования в области малых степеней превращения исследуемых веществ, где состав продуктов реакции сравнительно прост. Продукты реакции анализировались гравиметрическим и спектрофотометрическим методами [6, стр. П7—1251. Начальные скорости вычислялись по формулам численного дифференцирования функций, заданных таблично в четырех или пяти узлах соответственно [7, стр. 2321 [c.160]

Если 2 велико, то степень ионизации при этой реакции практически не изменяется. Скорость прямой реакции пропорциональна концентрации макромолекул [А] и количеству карбоксильных групп в макромолекуле (1—а)Р, а обратной реакции — концентрации ионов водорода, концентрации макромолекул [В] и количеству карбоксилатных групп аР. Таким образом, константа равновесия [c.116]

Эта особенность превращения находит свое объяснение, если предположить, что реакционная способность щелочных солей бензолкарбоновых кислот зависит от двух факторов, определяемых его строением способности к отщеплению карбоксилатной группы (донорность) и присоединению отщепляемой группы к другой молекуле (акцептор ность). [c.164]

В реакционных актах происходит обмен карбоксилатными группами до тех пор, пока исходное вещество не превратится в устой- [c.164]

Ускоряя превращение изофталата, бензоат на начальных стадиях реакции не должен расходоваться, поскольку в результате передачи карбоксилатной группы бензоату изофталат превращается в бензоат (рис. 2). [c.166]

Формирование основной части жидких продуктов происходит по стадийному механизму с образованием и последующим разрушением промежуточных карбоксилатного или сульфонового комплексов, что приводит к появлению углеводородных продуктов характерного строения [7,8] и высокому содержанию кислородсодержащих соединений (рис. 4). [c.204]

Карбоксильная группа хотя и увеличивает кислотность атома Н соседней связи С—Н, но не имеет практического значения. Дело в том, что при взаимодействии с основанием в первую очередь отщепляется атом водорода карбоксильной группы. Образующийся карбоксилатный анион уже не оказывает активирующего действия на связи С—Н, поскольку для него характерен не —1-, а +/-эффект и, кроме того, он не способен к сопряжению со свободной электронной парой, которая могла бы появиться на соседнем атоме углерода при отщеплении протона. [c.114]

Карбоновые кислоты диссоциируют в воде, т. е. реагируют с водой как со слабым основанием, образуя карбоксилатные анионы и катионы гидроксония [c.164]

Реакции анионов различных карбоновых кислот с катионами мо-ди(П), железа(1П), кобальта(П) и т. д. с образованием окрашенных осадков карбоксилатных комплексов различного состава являются общими групповыми реакциями на карбоксилатную группу и широко используются в фармацевтическом анализе. Проведению реакции мешают фенолы. [c.477]

Анализ литературных и собственных экспериментальных данных, приведенный в предыдущих главах, показывает, что в основе превращений, протекающих с тяжелым нефтяным сырьем на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, к которым относится и железоокисный катализатор, лежит термоокислитсльная конверсия углеводородов сырья по механизму карбоксилатного комплекса. Образование и окисление коксовых отложений, как и других продуктов окислительной каталитической кон-ис]5сии, 11]5( исходит в соответствии с закономерностями, обусловленными особенностями механизма действия катализаторов, содержа1цих оксиды металлов переменной валентности, и особенностями состава и свойств тяжелого нефтяного сырья. Некоторые закономерности накопления и окисления коксовых отложений рассмотрены ранее [3.56-3.59], более подробно этот вопрос рассматривается в следующем разделе. [c.81]

Синтетические поверхностно-активные и моющие вещества. По верхностно-активные свойства появляются у органических веществ, соде 1жащих в молекуле гидрофобную группу и наряду с ней гидрофильную (полярную) группировку, способную к сольватации г,о-дой. В обычном мыле — натрисвои соли стеариновой или пальми-тнно юй кислоты Н—СООМа роль этих групп выполняют соответственно длинная углеводородная цепь и карбоксилатная группа. [c.11]

Результаты исследований представлены на рис. 1. Из рисунка видно, что дикалийтерефталат — вещество наиболее термически устойчивое в условиях реакции (табл. 1), образуется из бензоата, орто- и изофталата в результате ряда последовательных актов обмена карбоксилатными группами. Способность к превращению исследуемых веществ зависит от природы соли и изменяется в последовательности [c.155]

Значения начальных скоростей реакции превращения бензол-карбоксилатов калия представлены в табл. 2. Из таблицы следует, что начальная скорость превращения исходного вещества (в пределах ошибки опыта) может быть определена как сумма начальных скоростей отщепления карбоксилатной группы (декарбоксилиро-вание) и присоединения к другой молекуле исходного вещества (карбоксилирование). Так как скорости декарбоксилирования и карбоксилирования равны, то обмен карбоксилатными группами может быть выражен уравнением [c.160]

Установлен ряд относительной активности бензолкарбоксилатов калия в реакциях карбоксилатного обмена. [c.162]

Опыты проводились в запаянных ампулах, исходная смесь соле и катализатор предварительно тщательно перемешивались. Про дукты реакции анализировались по методикам, описанным ране [3, стр. П7—125]. Результаты опытов и наблюдаемые значения на чальных скоростей расходования исходных веществ и образующих ся продуктов карбоксилатного обмена, рассчитанные по формулал численного дифференцирования [7, стр. 232], представлены в табл. 1 [c.166]

Пределах прогрешности опытов равны между собой. Это свидетель ствует о том, что превращение смеси бензолкарбоксилатов калия бензоатом можно рассматривать как перенос карбоксилатной груп пы от молекулы соли бензолкарбоновой кислоты к бензоату калия При этом независимый обмен группами между молекулами одног и того же вещества не имеет места. [c.168]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Другой способ получения активного углерода из каменных углей заключается в модифицировании каменного угля щелочными металлами, что обеспечивает способность угля к поглощению веществ большей молекулярной массы, а также высокую скорость процессов адсорбции-десорбции. Традиционные методы получения адсорбет-ов из ископаемых углей приводят обычно к продукту с широким распределением пор по размерам, в связи с чем углеродные сорбенты из углей имеют низкую селективность и относительно невысокую удельную поверхность и, как следствие, ограниченные возможности для практического использования. Было установлено, что свойства угля во многом определяются кислородсодержащими группами. В каменном угле, кроме кислородсодержащих, существенную роль играют ароматические и гидроароматические фрагменты. Исходя из этого, модифицирующие обработки были направлены на карбоксильные, карбоксилатные, гидроксильные и другие кислородсодержащие группы, а также на ароматические структуры. Химическое модифицировании каменных углей приводит к получению адсорбентов, сорбирующих метиленовый голубой до 150-170 мг/г, йод до 130%. Полученные результаты явились предпосылкой изучений свойств углей с целью получения из них углеродного материала с высокой удельной поверхностью. [c.51]

Однако полимеры растворяются не во всех растворителях следовательно, и они могут образовывать дисперсные системы. Наиболее известны дисперсии полимеров в воде, представляющие собой эмульсии типа М/В и называемые в технологии латексами. Латексы, так же, как и обычные эмульсии, образуются несамопроизвольно, а лишь в присутствии эмульгаторов. Будучи типичными представителями эмульсий, латексы обладают характерными особенностями, что позволяет широко использовать их в промышленности. Исключительно важное значение для народного хозяйства имеют синтетические латексы, такие как бутадиен-стирольный (СКС-С, СКП-ЗОП, СКС-50Н и др.), бутадиен-ни-трильный (СКН-40К, СКН-40П), хлоропреновый (Л-4, Л-7, ЛП, ЛГ), карбоксилатный (СКД-1), бутилкаучуковый (БК-2045Т) и др. [c.295]

Чтобы различить механизмы (Б) и (В), также можно использовать иной подход, основанный на замене воды другим нуклеофилом, например семикарбазидом, гидроксиламином, метиламином и т. д., для которого участие в реакции в той или иной ионной форме было бы более определенным, чем для воды, которая может реагировать как в виде Н2О, так и ОН. Кинетичес1 ий анализ этой системы показал, что действительно предпочтение следует отдать механизму общеосновного катализа (Б) с внутримолекулярным участием карбоксилатного иона [321. [c.86]

ХЬУ, не содержащих карбоксильной группы величина lg o линейно зависит, причем с очень небольшим наклоном, отДр/Са- Введение карбоксильной группы в анионной форме приводит к положительному отклонению от этой прямой. Как видно из рис. 23, участие карбоксилатаниона несомненно приводит к ускорению, однако оно невелико (приблизительно в 3 раза) и, по мнению авторов [60], не может играть существенной роли в ферментативном катализе. При переходе от водного раствора к ацетонитрилу, содержащему 3,3 М воды, эффект почти не усилился. Константа скорости гидролиза ХЬП в этом растворителе лишь в 4,5 раза выше константы скорости гидролиза ХЬП б, причем также почти не изменились и абсолютные скорости гидролиза этих соединений. В этом состоит определенное отличие этой системы от предыдущих, где было найдено, что реакция в неводном растворителе сильно тормозится, но зато и сильно ускоряется карбоксилатными анионами. [c.103]

Кроме того, карбоксилатный анион, образующийся при отшеп-лении протона, стабилизируется за счет делока ти. ации о п ицательно-го заряда по трем атомам [c.104]

Для тех реакций, где необходимо присутствие группы —СОаН, условия должны быть подобраны таким образом, чтобы карбоксилатная группа аминокислот находилась в протонированной форме. Этерификация возможна только в присутствии минеральной кислоты, взятой в количестве, обеспечивающем полное протонирование карбоксилат-аниона. Соли, образующиеся после этерификации, можно перевести в свободные аминоэфиры путем обработки слабыми основаниями [c.294]

Поэтому в ИК спектрах гюглощения гидрооксалатов проявляютси, помимо полос поглощения карбоксилатной группы, довольно интеисни-ная полоса v( =0) около -1660—1720 см , полосы средней интенсивности v( -O) при -1235—1240 см" и б (СОО) вблизи -720 см . [c.581]

СОЗДАНИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОМОСТИКОВЫХ КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ, РОДИЯ, ОСМИЯ И ИРИДИЯ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БОЛЕЕ БЕЗОПАСНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ВСКРЫТИЯ ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩЕГО ПЕРВИЧНОГО И ВТОРИЧНОГО [c.88]