Кривые Связывания

На рис. 9 представлены кинетические кривые связывания серы каучуком при разных температурах. [c.69]

Рис. 9. Кинетические кривые связывания серы в смеси каучук — сера при различной температуре

Может ли взаимодействие между группами приводить к увеличению значений констант, характеризующих последовательные этапы присоединения лигандов С первого взгляда это кажется невозможным, поскольку означает, что истинная константа связывания для второго протона больше, чем для первого, а здравый смысл подсказывает нам, что первый протон будет соединяться с тем центром, для которого константа связывания больше, а не меньше. Посмотрим, однако, на экспериментальную кривую связывания протонов с анионом тиамина (рис. 4-4). По сравнению с аналогичной кривой для ацетат-иона она не только не растягивается, а, напротив, становится вдвое более крутой. Это явление объясняется некоторыми удивительными особенностями химического строения тиамина (витамина В ). При определенных условиях этот витамин может кристаллизоваться в виде натриевой соли желтого цвета структура соответствующего аниона показана ниже. Слабое связывание протона с одним из атомов азота [уравнение (4-31)] приводит к уменьшению электронной плотности на соседнем атоме углерода, к которому присоединяется отрицательно заряженный атом серы, замыкая кольцо неустойчивой трициклической формы тиамина. [c.261]

Математический анализ кривых связывания для олигомеров с числом субъединиц >2 более сложен, однако можно привлечь численные методы. Пользуясь уравнениями, приведенными в литературе для описания той или иной системы, необходимо соблюдать осторожность и быть уверенным, что они действительно применимы к данной ситуации. Рассмотрим две тетрамерные структуры [c.303]

Кривая связывания — освобождения кислорода гемоглобином имеет сигмоидную форму (тогда как форма соответствующей кривой для миоглобина гиперболическая). Это свиде- [c.170]

Приведенные факты показывают, что кривая доза — эффект необязательно совпадает с кривой связывания. Возможно, на- [c.248]

Для миоглобина и гемоглобина характерны разные кривые связывания кислорода [c.206]

Точное значение п в этом уравнении зависит от pH. Таким образом, для гемоглобина (НЬ) кривая связывания кислорода имеет сигмоидальную форму, представленную на рис. 31,3. Тот факт, что значение п превышает единицу, с физической точки зрения означает, что присоединение кислорода к одной из гем-групп увеличивает константу связывания для следующей молекулы 62, что в свою очередь приводит к повышению константы для следующей и т. д. [c.641]

Рассмотренные выще механизмы способны описывать многие сложные эффекты, и кинетическое уравнение может иметь очень сложную форму. Но в общем случае концентрация [ЕЗ] не может возрастать быстрее, чем растет [3]. Однако при некоторых экспериментальных условиях субстраты или ингибиторы оказывают большее влияние на концентрацию комплекса. Другими словами, получаются 3-образные кривые типа кривой связывания кислорода гемоглобином (разд. 7.13). В особенности это относится к ферментам, играющим важную роль в регулировании обмена веществ. Подобные кооперативные эффекты встречаются в случае ферментов с несколькими активными центрами, поскольку кооперативный эффект подразумевает возрастание сродства второго активного центра к субстрату, когда первый центр занят. Как и в случае гемоглобина, взаимодействия такого типа сопровождаются структурными изменениями. Согласно модели Моно — Шанжо — Ваймана, фермент с несколькими активными центрами может находиться по крайней мере в двух состояниях. Это, вероятно, слишком упрощенная картина, но два является минимальным числом состояний, необходимым для объяснения наблюдаемых эффектов. Предполагается, что в обоих состояниях конформации всех субъединиц одинаковы. Воздействующая на систему молекула (эффектор), которая может быть молекулой субстрата, смещает равновесие в сторону одного или другого из этих двух состояний. Если эффектор смещает равновесие в направлении увеличения скорости реакции, то такой эффектор называется активатором. Если же его действие приводит к снижению скорости реакции, то он называется ингибитором. Как и в случае гемоглобина, воздействие усиливается тем, что одна молекула эффектора оказывает влияние на несколько каталити-21 [c.323]

Отличие Пхилла от п часто используют в качестве показателя степени кооперативности. Для полностью кооперативных процессов отношение хилла/л равно 1,00, а для случаев неполной кооперативности оно меньше 1. Чтобы определить Пхн. ла, не обязательно строить график Хилла. Для этого достаточно точно измерить тангенс угла наклона в средней части обычной кривой связывания, построенной в координатах lg[X] у <или АЛ) . Помимо этого, можно определить Д1д[Х], соответствую-шее изменению у от 0,1 до 0,9, и далее из уравнения (4-36) рассчитать [c.263]

Если же Кав много больше Каа и Квв, то будет иметь место антикооперативность (отрицательная кооперативность). В этом случае кривая насыщения, как и кривая связывания протонов дианионом сукци-ната (рис. 4-4), будет двухступенчатой. [c.302]

На рис. 4.4 приведена кривая связывания иона водорода сукцина-том. Оцените отсюда значение е и микроскопические константы связывания. [c.333]

Дана зависимость насыщения гемоглобина (НЬ) кислородом при pH 7,2 от концентрации свободного кислорода. Концентрации 0 в капиллярах легких (125 мкМ) н в капиллярах тканей, потребляющих (50 мкМ), зафиксированы в узких пределах. Кривая а в отсутствие дифосфоглицерата (ДФГ) гемоглобин насыщается О в легких, но не может доставлять его к тканям. Кривая б прн физиологическом уровне ДФГ (4.5 мМ. приблизительно 30% Оа. поглощенного легкими, высвобождается в тканях (стрелка 1). Кривые бив поскольку гемоглобин плода (кривая в) имеет более низкое сродство к ДФГ. чем материнский гемоглобин, освобожденный из материнской крови молекулярный кислород может захватываться гемоглобином плода (стрелка [[I). Кривая г высокая концентрация ДФГ (8 мМ) приводит к повышенному снабжению тканей кислородом (стре.жи I и [[). Кривая д при отсутствии кооператнвиостн между субъединицами гемоглобина от легких к тканям транспортировалось бы меньше Оз. При построении гипотетической кривой связывания (5) для комплекса НЬОз принята константа диссоциации 38 мкМ. [c.258]

Кривая связывания кислорода мио-глобином представляет собой ректан-гулярную гиперболу, в то время как для гемоглобина она сигмоидальна ввиду аллостерического характера связывания (рис. 24.2.1). За счет этого достигается преимущество в биологической функции, поскольку присоединение и освобождение кислорода происходит в небольшом интервале (Ог). [c.557]

Кривая связывания кислорода гемоглобином зависит от pH при данной величине р(Ог) сродство к кислороду уменьшается номере уменьшения pH (эффект Бора). Гликолиз представляет собой анаэробный процесс, приводящий к образованию молочной кислоты и диоксида углерода. Оба эти соединения имеют тенденцию к понижению pH и способствуют высвобождению кислорода из оксигемоглобина там, где в этом есть необходимость, В дезоксигемоглобине, напротив, содержатся немного более основные, чем у оксигемоглобина, группы (азот имидазола His-146 в р-цепях и His-122 в а-цепях, а также аминогрупп Val-1 в а-цепях), в силу чего дезоксигемоглобин связывает протон после высвобождения кислорода, что важно для обратного транспорта диоксида углерода к легким. Карбоангидраза катализирует образование бикарбоната в эритроцитах из диоксида углерода и воды, и ионы бикарбоната могут связываться с протонированными группами дезокси-гемоглобина. В легких дезоксигемоглобин перезаряжается кислородом, эффект Бора вызывает высвобождение бикарбоната, из которого под действием карбоангидразы образуется диоксид углерода, который затем выдыхается. Транспорт диоксида углерода дезоксигемоглобином приводит также к образованию производных карбаминовой кислоты с аминогруппами белка (схема (9) . Хотя оксигемоглобин также связывает диоксид углерода, у дезоксигемо-глобина эта способность выше ввиду большей доступности аминогрупп. [c.558]

Важной особенностью гемоглобина, которая обусловлена наличием нескольких гем-групп, является форма кривой связывания кислорода не простая гиперболическая кривая насыщения, как для миоглобина, а S-образная. Сродство гемоглобина к кислороду возрастает с давлением. Поэтому при умеренных давлениях гемоглобин эффективно связывает кислород в легких, но отдает его миоглобину при низких давлениях в тканях. При потере кислорода образуется дезоксигемоглобин, субъединицы молекулы слегка смещаются относительно друг друга и поворачиваются так, что два р-гема удаляются друг от друга на расстояние около 6,5 А. Эта конформационная перестройка, несомненно, тесно связана с кооперативным взаимодействием гемов, которое позволяет им более прочно связывать кислород, когда молекула уже частично окислена. Однако детали этого взаимодействия еще не ясны. В концентрированных солевых растворах (например, в 4 М Na l) молекула [c.375]

В геле равна, таким образом, 0 = 24,45 мкэкв./мл. Однако кривая связывания существенно ниже, чем для 6%-ного геля с Ьо = = 22,9 мкэкв./мл. Аффинные свойства сорбентов, разбавленных немодифицированньши гелями, рассмотрены в разд. 5.3. [c.67]

О таких S-образных изотермах почвенных коллоидов и очень различных кривых связывания воды, например для кальциевой глины и глины, насыщенной метиленовым голубым, см. Н. Кигоп [609], 18, А, 1930, 179 36, 1934, 282—287 45, 1936, 352—363. [c.341]

Наккен и Бухман изучили зависимость между количествам связанной воды и изменениями плотности и объема при схватывании цементов. Пикнометрические измерения показали, что в результате схватывания и твердения происходит заметная усадка. Встряхивание и вибрация нарушают и существенно изменяют весь ход процесса схватывания (см. фиг. 820). На кривой связывания воды, представленной на фиг. 821, наблюдается [c.803]

Как только первая гемсодержащая полипептидная субъединица свяжет молекулу кислорода, она передает информацию об этом остальным субъединицам, у которых сразу же резко повьппается сродство к кислороду. Такой обмен информацией между четырьмя гемсодержа-щими полйпептидньши суб 1 гемоглобина обусловлен кооперативным взаимодействием между субъединицами. Поскольку связывание первой молекулы кислорода одной из субъединиц гемоглобина увеличивает вероятность связывания следующих молекул кислорода остальными субъединицами, мы говорим, что гемоглобин имеет положительную кооперативность. Для положительной кооперативности характерны сиг-мощны кривые связывания, подобные кривой насьыцения гемоглобина кислородом. При связывании кислорода миоглобином, содержащим одну гемогруппу, молекула белка может присоединить только одну молекулу кислорода в этом случае кооперативного связывания не наблюдается и кривая насыщения имеет вид простой гиперболы. Теперь мы понимаем, почему миоглобин и гемоглобин столь сильно различаются между собой по кислород-связывающей способности. [c.207]

При обычном вьзделении гемоглобина из крови он содержит довольно большое количество ДФГ, от которого трудно освободиться полностью. При полном удалении ДФГ из гемоглобина кривая связывания его с кислородом в значительной степени утрачивает свою сигмоидную форму и гемоглобин приобретает намного более высокое сродство к кислороду. После добавления избытка ДФГ к гемоглобину способность последнего к связыванию кислорода понижается (рис. 2). Таким образом, присутствие ДФГ весьма существенно для нормального освобождения кислорода из гемоглобина в тканях. В эритроцитах некоторых птиц содержится не ДФГ, а другое фосфатсодержащее со-единенш-инозитолгексафосфат, который даже еще более эффективно, чем ДФГ, снижает сродство гемоглобина к кислороду. [c.213]

Гиперболическая кривая насьпцения субстратом для нерегуляторного фермента, приведенная вьппе на рис. 9-4, очень напоминает кривую связывания [c.260]

Характер изменения содержания свободной СаО, связанной Si02 и потерь при прокаливании ( O2 + H2O) в обжигаемой сырьевой смеси КН=0,90-, п=1,9 р = 2,3) приведен на рис. 30. Изотермическая выдержка материала при каждой температуре составляла 15 мин. В смеси указанного состава, приготовленной из кальцита и глины, содержавшей аллофан, каолинит, полевой шпат, процесс связывания СаО с кислотными окислами завершился при 1623 К с выделением расчетного количества 3S (/ 54%). При обжиге смесей, отличающихся от приведенной по химическому составу, природе сырьевых компонентов, их дисперсности, а также нагревавшихся по другому температурному режиму, ход кривых, связывания СаО и SizO остается таким же, но могут измениться температуры завершения отдельных реакций. [c.187]

По Эледу и Фрелиху , полиуретаны в виде волокон относятся к кислотам, так же как нпол1 амиды. Кривая связывании соляной кислоты полиуретанами прп рН<2 повышается так же резко, как и у полиамидов. В связывании кнслоты полиуретанами, не содержащими стоящих на конце аминогрупп, принимают участие только —МН—СО—О-группы. [c.175]

Рис. 1. Кинетические кривые связывания LajOg, по результатам рентгеновского анализа.

Рис. 81. Комплексообразование одновалентного лиганда с одним центром связывания. Зависимость кривой связывания в координатах Хилла

В ряде случаев прямое измерение константы ассоциации комплекса белок — органический лиганд невозможно либо вследствие недоступности меченого соединения, либо вследствие небольшого значения величины константы ассоциации. В этих случаях обычно используют методы определения констант связывания, основанные на вытеснении лиганда с Известной константой связывания исследуемым лигандом. Рассмотрим некоторые из этих методов. Во избежание возможной путаницы будем обозначать индексом 1 все, что относится к лиганду с известной константой, индексом 2 — все, что относится к лиганду с определяемой константой. Суше-ствующие конкурентные методы определения равновесных констант можно подразделить на два типа а) методы, основанные на ингибировании связывания ( вытеснении ) первого лиганда с постоянной концентрацией Lia возрастающими концентрациями второго лиганда Lia (см. рис. 108) б) методы, основанные на анализе равновесных кривых связывания первого лиганда в присутствии постоянной концентрации второго лиганда Ьга (см. рис. 109, ПО). Выбор метода зависит от условий эксперимента, доступности лигандов, поэтому трудно отдать предпочтение какому-либо одному из них. [c.248]

Таким образом, из проведенного рассмотрения видно, что анализ кривой связывания одновалентного лиганда с двумя независимыми типами центров комплексообразования в координатах Скэтчарда позволяет графически ввделить прямые, соответствующие процессам связывания лиганда с каждым отдельным типом центров. Как было показано выше, этими прямыми являются асимптоты к кривой связывания (уравнения (11.87), (11.88)). [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология