Кооперативность положительная

График, имеющий вид вогнутой кривой, может быть обусловлен либо отрицательной кооперативностью связывания лиганда, либо существованием на макромолекуле участков связывания с различными константами диссоциации. В случае положительной кооперативности при связывании лиганда график имеет вид выпуклой кривой. [c.343]

Этот тип кооперативности может моделировать работу фермента нервной системы ацетилхолинэстеразы. Фермент катализирует гидролиз положительно заряженного субстрата — ацетилхолина. [c.299]

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

Если кооперативность положительна, т. е. присоединение лиганда активирует фермент, модели прямой и косвенной кооперативности могут приводить к эквивалентным результатам. Однако, в отличие от модели МУШ, модель прямой кооперативности может описывать и отрицательную кооперативность, т. е. уменьшение сродства к лиганду по мере насыщения активных центров (КоШланд). [c.202]

Как следует из уравнения (16.22), если ApE- te < [Flo при определенных соотнощениях констант ингибирования (активации) могут наблюдаться как положительные, так и отрицательные кооперативные эффекты - в зависимости от того, какая форма катализатора - димерная или мономерная - более каталитически активна и более прочно связывает молекулы эффектора. [c.480]

Модель МУШ можно представить таким графом с определенным законом возрастания констант Ки Тем самым, эта модель эквивалентна модели прямой кооперативности Кошланда и соавторов при положительной кооперативности. Предположим, что фермент может находиться в + 1 конформационных состояниях Ео, Е .....Ек- Константы равновесия превращений [c.467]

Для ряда ферментов наблюдаются кривые о(5) с промежуточными плато (см., например, [111]). В рамках модели МУШ такие кривые получить нельзя. Напротив, они хорошо объясняются в предположении о сочетании положительной и отрицательной кооперативности [109]. Последняя для модели МУШ невозможна. [c.469]

Мы будем использовать термин лиганд для обозначения специфической молекулы, связывающейся с белком это может быть, например, молекула кислорода, если речь идет о гемоглобине (слово лиганд происходит от латинского слова, которое переводится как связывать , присоединять и буквально означает то, что присоединяется ). Многие другие олигомерные белки тоже имеют по нескольку лиганд-связывающих центров и, подобно гемоглобину, проявляют положительную кооперативность. Однако есть олигомерные белки, проявляющие отрицательную кооперативность в этом случае связывание одной молекулы лиганда уменьшает вероятность связывания других молекул лиганда. [c.207]

Имеются основания полагать, что полифункциональное взаимодействие не ограничивается системой дополнительных взаимодействий органического противоиона с ионитом, а распространяется и на взаимодействия между рядом расположенными противоионами, что должно вызывать кооперативный эффект, проявляющийся в возрастании коэффициента избирательности сорбции с ростом мольной доли органического противоиона в ионите (см. рис. 3.16). Подобное дополнительное взаимодействие, являясь также частью полифункционального взаимодействия, может привести к возрастанию положительной энтропии процесса. [c.113]

Все эти свойства можно объяснить, исходя из предположения (сделанного впервые Неелем), что магнитные моменты соседних атомов связаны с резонансным интегралом так, что максимум стабильности отвечает взаимно противоположной ориентации моментов а не параллельной ориентации I I I > ферромагнетиках. Это взаимодействие обусловливает отрицательную температуру Кюри 0 вместо положительной. Более того, при низких температурах взаимодействие становится кооперативным, а это приводит к тому, что, когда почти все атомные магнитные моменты приобретают правильное антипараллельное расположение, магнитная восприимчивость быстро уменьшается до нуля. [c.819]

Очевидно, что схему (1.74) можно обобщить и для случая произвольного числа п взаимодействующих центров. В условиях справедливости изложенных выше предположений (положительная кооперативность, т. е. реакционноспособна частица E(S) ), константы связывания субстрата для обоих конформеров близки (Ki = Ki, . .., Кп=Кп) аналогичное рассмотрение приводит к уравнению [c.29]

Описанная модель была предложена впервые Изингом для описания системы положительно и отрицательно ориентированных спинов в ферромагнетике и антиферромагнетике, и поэтому данную модель называют моделью Изинга. Можно сказать, что теория кооперативных явлений представляет статистическую теорию модели Изинга. [c.377]

В условиях, которые существуют в крови, для больщинства гемоцианинов характерен кооперативный (положительный) эффект связывания кислорода [5, 75, 82], причем величина п в уравнении Хилла достигает значений 3,5—4,0. [c.411]

Поскольку свойство повышенной чувствительности к варьированшо концентрации метаболита не всегда отражает кооперативное взаимодействие центров, связывающих метаболит в молекуле ферменгга, более удачным следует считать термин кинетическая кооперативность . Кинетическая кооперативность (положительная, как в обсуждаемом случае, или отрицательная) является характеристикой отклонений от простых кинетических законов типа Михаэлиса — Ментен (см. Б. И. Курганов, Аллостерические ферменты, Наука . М., 1978, стр. 28, 35). — Прим. перев. [c.164]

Комплекс 4Са +—КМ—АКМ утрачивает свойство своего предшественника 4Са +—КМ и не активирует фосфодиэстеразу. Для значительной части антагонистов кальмодулина ингибирование сопровождается эффектом положительной кооперативности, что подтверждает гипотезу многоцентрового связывания этих соединений с комплексом Са +—КМ в процессе ингибирования индуцированной активности фермента. [c.379]

Гомогенные катализаторы и ферменты ускоряют процессы с 1 довольно сложной кинетикой. В реакциях участвует, как пра- вило, несколько субстратов, и часто наблюдается многоступен- чатый перенос электрона внутри ферментов, встречаются случаи кооперативного взаимодействия активных центров, обратной положительной и отрицательной связи и т. д. [c.467]

Применение последнего позволяет работать с очень разбавленными (порядка 10 М) растворами полипептида, избегая межмоле-кулярной ассоциации, и фиксировать не только переходы статистический клубок —а-спираль, но и следить за содержанием звеньев, существующих в р-форме, если таковые имеются. Известно, что в отсутствие поверхностно-активных ионов поли- -лизин в водном растворе при pH < 9,0 принимает конформации положительно заряженных статистических клубков. В интервале pH 9,0—9,8 происходит депротонирование аминогрупп и кооперативный конформационный переход статистический клубок а-спираль. При pH > > 10 макромолекулы существуют в а-спиральной конформации. Добавление додецилсульфата натрия совершенно изменяет картину. Во всем интервале pH < 11,6 оно приводит к возникновению компактных областей внутримолекулярной Р-структуры с антипарал-лельной ориентацией цепей. Таким образом, гидрофобные скрепки из противоиопов навязывают макромолекулам участки упорядоченной структуры, которая для свободных полипептидов в водных растворах при нормальной температуре вообще не характерна. Равновесное содержание Р-формы определяется мольным соотношением додецилсульфата и поли- -лизина (п) и величиной pH. На рис. 4 представлены зависимости содержания Р-формы (в %) [c.290]

Множитель 0 одинаков для обеих констант ассоциации, поскольку суммарная константа ассоциации Р с Ь1 и Ьг, равная произведению констант отдельных стадий, не должна зависеть от пути образования комплекса РЬ1Ь2. Процессы, в которых проявляется такое взаимное влияние лигандов, называют кооперативными. При этом если сродство первого лиганда или вызываемый им ответ усиливаются при присоединении второго лиганда, то кооперативность считается положительной, а в противоположном случае — отрицательной. Очевидно, что в случае кооперативных процессов по крайней мере один из множителей 0 или 7 должен отличаться от единицы. Величина ответа рассматриваемой системы запишется в виде [c.120]

При создании полимерных лекарственных веществ первоначально полагали, что полимеры должны выполнять лишь транспортные функции и бьггь биологически инертными. Однако углубленное изучение их свойств показало, что они сами проявляют разнообразные виды биологической активности, которая существенным образом зависит от наличия в боковых цепях тех или иных функциональных групп [1]. Оказалось [2, 3], что полимеры, несущие положительный или отрицательный заряд (поликатионы или полианионы) взаимодействуют кооперативно с мембранами клеток, природными макромолекулами - белками, нуклеиновыми кислотами, проявляя биологическую активность на молекулярном уровне и воздействуя на организм в целом. Следует подчеркнуть, что мономеры, из которых построены биоактивные синтетические макромолекулы, такой активностью не обладают. [c.164]

Рис. 141. Комплексообразование одновалентного лиганда с белком, содержащим два кооперативно взаимодействующих центра связывания. Влияние соотношения стехиометрических констант ассоциации на зависимости кривых связывания в координатах Хилла. Параметры в уел. ед. 0о=0,1, 7Са1=20, КаИ 1 — 0,5 (отрицательная кооперативность) 2 — 5 (отсутствие кооперативности) 3 — 25 (положительная кооперативность) (кривые построены исходя из данных, представленных иа рис. 140)

При механической деформации гуттаперчи полоса одного колебания постепенно ослабляется, а полоса второго — усиливается. Наличие поворотно-изомерного перехода в процессе механической деформации макромолекул здесь доказано с несомненностью. Конечно, случай гуттаперчи осложнен явлением кристаллизации, которое, ках< принято обозначать в статистике, является кооперативным феноменом — результатол одновременного взаимодействия многих макромолекул. Важно было найти подобные же явления у аморфных полимеров. Опыты Никитина, проведенные с по-ливинилацетатом, дали положительные результаты. Оказывается, что и в аморфном полимере по мере растяжения происходит существенное перераспределение интенсивностей колебательных полос. [c.81]

При увеличении концентрации узлов должны появляться цепи сетки, длина которых меньше длины кинетического сегмента, причем вследствие статистического характера процесса сшивания даже при относительно небольшой степени сшивания всегда имеется некоторая конечная вероятность такого события, которая должна возрастать с увеличением концентрации узлов. Один этот факт, очевидно, может привести к изменению интенсивности и ширины перехода вследствие изменения характера распределения кинетических единиц по энергиям, необходимым для размораживания их подвижности. Кроме того, при изменении концентрации узлов изменяется межмоле-Яулярное взаимодействие между цепями, причем в зависимости от конкретной химической природы сшиваемых макромолекулярных цепей это изменение может быть как положительным, так и отрицательным. Изменение межмолекулярного взаимодействия влечет за собой также изменение энергий перехода ротационных изомеров цепи. Учитывая кооперативный характер [c.209]

Таким образом, молекулы воды А и Б образуют более прочные водородные связи типа -Нд.. . ОН2 и 0Б. . . НОН. Следовательно, образование одной водородной связи повышает константы образования других водородных связей, и в этом состоит природа кооперативно-сти образования водородных связей в модели короткоживущих клас теров в жидкой воде (разд. 2.Г). Полный теоретический расчет методом МО ЛКАО линейного тримера молекул воды [407, 507, 508] подтверждает предполагаемую кооперативность (рис. 2.4). Каждый открытый акцепторный центр (на рис. 2.4 обозначен- ) в димере имеет повышенный на 1,6 — 5,8% отрицательный заряд по сравнению с отдельной молекулой воды. Положительный заряд на каждом атоме Нг не участвующем в образовании водородной связи протон-акцепторной молекулы воды [А в (2.11)], повышается на 2,5 — 5,2%, тогда как заряд на единственном несвязанном атоме водорода протонодонорной молекулы воды Я (Б) понижается на 3,0 — 3,3%. Результаты различных количественных расчетов не согласуются между собой в оценке, какой эффект больше — понижение или повышение заряда. Таким образом, повышение основности димера установлено достаточно надежно, чего нельзя сказать о повышении кислотности. [c.266]

В этиленгликоле и глицерине наблюдаются, однако, как положительные, так и отрицательные значения В + [287, 633]. Большие ионы проявляют деструктурирующее действие, которое, однако, выражено не так сильно, как в воде. Энгель и Герц [267] пришли к выводу, что для отрицательной сольватации необходима трехмерная ассоциация растворителя. Типы ас-сициатов в этиленгликоле, глицерине и других растворителях не могут быть полностью идентичны таковым в воде, поскольку элемент кооперативное при образовании водородных связей в этих растворителях должен отсутствовать (разд. 2.Г, З.Б). [c.323]

Как только первая гемсодержащая полипептидная субъединица свяжет молекулу кислорода, она передает информацию об этом остальным субъединицам, у которых сразу же резко повьппается сродство к кислороду. Такой обмен информацией между четырьмя гемсодержа-щими полйпептидньши суб 1 гемоглобина обусловлен кооперативным взаимодействием между субъединицами. Поскольку связывание первой молекулы кислорода одной из субъединиц гемоглобина увеличивает вероятность связывания следующих молекул кислорода остальными субъединицами, мы говорим, что гемоглобин имеет положительную кооперативность. Для положительной кооперативности характерны сиг-мощны кривые связывания, подобные кривой насьыцения гемоглобина кислородом. При связывании кислорода миоглобином, содержащим одну гемогруппу, молекула белка может присоединить только одну молекулу кислорода в этом случае кооперативного связывания не наблюдается и кривая насыщения имеет вид простой гиперболы. Теперь мы понимаем, почему миоглобин и гемоглобин столь сильно различаются между собой по кислород-связывающей способности. [c.207]

Степень кооперативности выражают с помощью коэффициента кооператив-ности (или коэффициента Хилла) п. Он соответствует числу зависимых друг от друга областей связывания или числу субъединиц, участвующих в кооперативной реакции. При отсутствии кооперативности п= 1. Для аллостерического фермента, состоящего из четырех субъединиц, возможны значения >1ии<4в зависимости от степени положительной кооперативности. При отрицательной кооперативности н<1. Кроме того, имеются более сложные системы, на которых мы здесь останавливаться не будем. [c.488]

Кооперативный эффект может реализоваться в виде дальнодей-ствующих кулоновских взаимодействий, водородных связей или гидрофобных взаимодействий. Кооперативные эффекты играют большую роль, например, в химии энзимов. Общепринятая теория ферментативного действия энзимов базируется на том, что различные части энзима находятся в кооперативном взаимодействии друг с другом и с различными участками молекулы субстрата. Типичным примером этого является взаимодействие ацетилхо-линэстеразы. В этом случае эстеразное положение энзима атакует сложноэфирную группу, в то время как анионное положение отвечает за стабилизацию переходного состояния с помощью электростатического взаимодействия отрицательно заряженного конца молекулы энзима с положительно заряженным концом молекулы субстрата [63]. [c.25]

Таким образом, при положительной кооперативности кривая связывания в координатах Скэтчарда имеет вид выпуклой кривой. Следовательно, если экспериментально получают кривые такого вида, это может служить серьезным указанием на наличие положительной кооперативности в системе. Однако следует сделать одно замечание. Выпуклые кривые связывания в координатах Скэтчарда могут получаться и в отсутствие кооперативности. в тех случаях, когда для изучения комплексообразования используется помимо меченого лиганда немеченый лиганд со сродством, отличным, от меченого, и при этом в координатах Скэтчарда откладывается зависимость R =B p/F p от Вобщ=В р-Ь Вр,в меч (Taylor, 1975). [c.309]

Хотя на все эти вопросы еще нет окончательных ответов, уже известен ряд чрезвычайно интересных фактов. Так, нанример, для проявления активности аспартат—карбамоилтрансферазы из галобактерий необходимы концентрации соли от 3 до 5 М. Кривая насыщения фермента субстратом не имеет S-образной формы, как у Е. oli. Поскольку у негалофильного фермента S-образная кривая, как полагают, отражает положительные кооперативные взаимодействия между двумя каталитическими протомерами, эти данные наводят на мысль, что либо у гало-фильного фермента только один каталитический протомер, либо повышенная кислотность С-протомеров настолько резко изме- [c.134]

Смотреть страницы где упоминается термин Кооперативность положительная: [c.468] [c.137] [c.137] [c.162] [c.238] [c.417] [c.131] [c.135] [c.303] [c.303] [c.304] [c.309] [c.320] [c.322] [c.323] [c.233] [c.173] [c.130] [c.137] [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология