образная изотерма

Далеко не все диэлектрические изотермы, полученные для исследуемых сорбентов, имеют 5-образную форму. В некоторых случаях наблюдается отсутствие участка А или С. Интерпретация таких изотерм аналогична рассмотренному выше объяснению соответствующих участков -образной изотермы. Причинами отсутствия этих участков могут быть не только определенные сорбционные свойства исследуемых материалов, но и сложности эксперимента, возникающие при измерениях в области малых или, наоборот, высоких влагосодержаний материалов. В послед- [c.244]

Хотя величина с и названа константой, нет ни одной изотермы адсорбции паров, для которой величина с действительно постоянна во всем интервале давлений паров адсорбата от Р = О до Р = Pq, т. е. до насыщенного пара. Однако, для большинства изотерм адсорбции паров имеется участок, где с постоянно. Так, большая часть изотерм типа II подчиняется уравнению (VI. 17) при P/Pq = = 0,05—0,35, т. е. когда 0 изменяется приблизительно от 0,5 до 1,5 [37, 38]. Статистические и термодинамические выводы уравнения БЭТ показывают, что значение с зависит от изменения свободной энергии при переходе пара, находящегося в равновесии с жидкостью, на поверхность адсорбента величина с определяет вид изотермы адсорбции. Если с > 2, то получаются S-образные изотермы II типа если с 2, то — изотермы III типа [38, 44]. Параметр с в первом приближении определяется выражением [45] [c.294]

Как мы уже отмечали, полимолекулярная адсорбция характеризуется З-образной изотермой адсорбции, изображенной на рис. IV. 5. Однако следует иметь в виду, что кривую аналогичной формы можно получить при адсорбции, осложненной капиллярной конденсацией. Рассмотрим это явление более подробно. [c.99]

Следует отметить, что локальные неоднородности распределения в полимерном каркасе сшивающего агента и активных групп могут приводить к проявлению энергетической неоднородности (полифункциональности) даже на химически монофункциональных ионитах, в предельном случае выражающейся в ступенчатом характере зависимости 1п Ка от степени замещения и появлению так называемых 5-образных изотерм обмена — зависимостей экв. доли одного из ионов (хв) в фазе ионита от экв. доли того же иона в растворе (лгв). Основные типы изотерм обмена приведены на рис. XI. 2. Энергетическая неоднородность проявляется также и в случае монофункциональных ионитов с идентичными позициями противоионов, но отличающихся высо- [c.680]

Иногда вместо выпуклой изотермы Лэнгмюра (см, рпс. 2) встречается 5-образная изотерма, форма которой обусловлена образованием на поверхности адсорбента не мономолекулярного, а полимолекулярного слоя адсорбирующегося вещества. Он представляет собой жидкую пленку, образовавшуюся в результате конденсации паров поглощаемого вещества (адсорбата) [20]. [c.37]

Вывод уравнения Лэнгмюра основан на предположении о моно-молекулярном слое адсорбированного вещества. Однако адсорбция может быть и многослойной, тогда уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра становится неприменимым. Оказалось, что более точными являются так называемые 5-образные изотермы Брунауэра, Эммета и Теллера (сокращенно БЭТ), одна из которых представлена на рис. 52. Изотерме адсорбции Лэнгмюра соответствует только нижняя часть (ОА) кривой. 5-образные изотермы (и соответствующее им уравнение) особенно часто используются для случаев адсорбции паров на твердых адсорбентах. [c.140]

Рис 59. S-Образная изотерма адсорбции БЭТ [c.164]

С дальнейшим ростом р1р числитель в уравнении (Х.31) растет, знаменатель также возрастает за счет второй скобки, если с > 1, а затем уменьшается за счет первой скобки (при р рй 1), что и приводит к S-образной изотерме типа //. Если же с < 1, то знаменатель с ростом р ро монотонно уменьшается и прогрессирующий рост v дает кривую типа III. [c.152]

Теория полимолекулярной адсорбции. Эксперименты показали, что на практике, особенно при адсорбции паров, встречаются изотермы, правая часть которых круто поднимается кверху (рис. 95), что свидетельствует о взаимодействии адсорбированных слоев молекул с адсорбатом, когда адсорбированные молекулы наслаиваются друг на друга. Для объяснения этого явления и описания так называемых S-образных изотерм адсорбции М. Поляни (1915) предложил теорию полимолекулярной адсорбции. В основе этой теории лежали следующие положения. [c.273]

Обобщающую теорию для объяснения закономерностей адсорбции молекул на поверхности адсорбента предложили Брунауэр, Эммет, Теллер (БЭТ) эта теория основана на допущении наличия на поверхности адсорбента равноценных активных центров и образования полимолекулярного слоя с характерной 8-образной изотермой адсорбции. Недостатком теории БЭТ является отсутствие учета взаимодействия между молекулами адсорбируемого вещества. [c.56]

Для расчета удельной поверхности сорбентов с З-образными изотермами сорбции Брунауэром, Эмметом к Теллером было предложено следующее уравнение (метод БЭТ) [c.501]

Рис. 4.5 8-образная изотерма адсорбции [c.47]

Теория полимолекулярной адсорбции Поляни позволяет описать адсорбцию на пористых адсорбентах и качественно объяснить характер Я-образной изотермы. Одна- [c.48]

Значительное внимание уделяется вопросам истолкования значения S-образной изотермы при отрицательном давлении. Обзор современных исследований в этой области содержится в книге [134], авторы которой склоняются к мысли, что в подобных условиях жидкость определенно находится в напряженном состоянии в частности, ими измерена прочность на разрыв воды при температуре 10 °С и давлении 277 атм. [c.22]

Эмпирический метод Эммета и Брунауэра основан на выделении характерной точки изотермы. Авторы приняли, что линейный участок s-образной изотермы соответствует образованию второго адсорбированного слоя, и поэтому величина адсорбированного пара, отвечающая переходу к прямолинейному участку изотермы, в наибольшей степени удовлетворяет предположению о соответствии монослою. Это предположение об образовании монослоя никакого теоретического обоснования не имеет. [c.141]

Сз+—К [79, 80]. Данные обрабатывались по методу, описанному ранее (см. стр. 40), результаты представлены Б табл. 31. Эти исследования показывают, что изотермы данных систем качественно различаются. В случае Сз+—КЬ+ и Сз+—К получаются прямолинейные изотермы, соответствующие преимущественному обмену одного из катионов данной пары во всем интервале изменений состава системы Сз+—И" и Н+ характеризуются 5-образной изотермой, согласно которой селективность изменяется путем перехода от одного преобладающего иона Сз+ (или НЬ+) в области низкой сорбируемости к другому преобладающему иону Н+ в области высокой сорбируемости (рис. 35). Это наблюдалось для трех образцов, причем термодинамические данные, полученные для одного из них, сильно отличались от данных для двух других. Процесс оказался обратимым, что объясняется неравноценностью ионообменных групп (ср. [c.161]

ТОЧКОЙ В , Она была выбрана ими как точка, указывающая на окончание заполнения монослоя. Поэтому адсорбция в точке В (скажем, хв) равна емкости монослоя. В ранних работах Брунауер и Эммет [22] предполагали, что емкость монослоя соответствует точке А, в которой продолжение прямой линии пересекает ось ординат, но после детального исследования [21] различных характеристических точек S-образных изотерм предпочтение в этом отношении было отдано точке В. Такое мнение еще более утвердилось после того, как было обнаружено [2], что значение Хв для очень многих систем хорошо согласуется со значением Хт, рассчитанным по уравнению БЭТ. В то же время между значениями Хв и Хт часто обнаруживается значительное различие. [c.69]

На рис. 147 и 148 приведены и-образные изотермы, которые также часто встречаются на практике. Адсорбция хлороформа отрицательна во всем интервале концентраций очевидно, что адсорбция второго компонента — четыреххлористого углерода — должна быть положительна во всем интервале мольных долей от нуля до единицы. [c.315]

З-образная изотерма адсорбции на границе ртуть — раствор характерна для многих соединений. Помимо уже отмеченных случаев, можно указать, что А. Н. Фрумкин и Б. Б. Дамаскин [273] наблюдали ее при адсорбции катиона тетрабутиламмония для тре/к-амилового [274] и м-гексилового спиртов З-образность изотермы адсорбции отметил В. Лоренц [275], который при этом указал на отсутствие З-образности при адсорбции гг. о-пропилового спирта [275]. З-образная изотерма имеет место при адсорбции [c.55]

До сих пор рассматривались лишь случаи, когда адсорбция подчинялась изотерме Лэнгмюра (точнее — Генри) и заполнения поверхности были очень малы. Однако в условиях наблюдения квази-диффузионных волн заполнения могут стать весьма значительными, так что начнет проявляться S-образность изотерм Фрумкина, характерная для адсорбции большинства веществ (при очень малых заполнениях, при которых наблюдаются кинетические волны со спадами, адсорбция подчиняется линейному закону Генри и S-образность изотермы не проявляется). При проявлении S-образности изотерм для количественных расчетов пользоваться уравнениями (121) — (124) уже нельзя, однако общий характер предсказываемых этими уравнениями свойств квази- [c.185]

Из уравнения (127) видно, что зависимость ф./ от lg г выражается прямой, наклон которой равен половине Если же адсорбция подчиняется 8-образной изотерме Фрумкина, то в уравнение (127) необходимо ввести еще множители, определяющие зависимость Р от 0 и V [см. уравнение (40) на стр. 54.] [c.189]

В последнее время появились экспериментальные данные, свидетельствующие о возможности коллоидного структурирования адсорбционных слоев эмульгаторов на поверхности латексных частиц. Применяя метод адсорбционного титрования, авторы [14] получили S-образные изотермы адсорбции, характерные для эмульгаторов, ККМ которых превышает 1—2 ммоль/л. Судя по форме изотерм, адсорбция этих эмульгаторов не ограничивается образованием мономолекулярного адсорбционного слоя, насыщение которого завершается на средних горизонтальных участках S-образных изотерм. Еще до того, как равновесная концентрация свободного эмульгатора достигнет ККМ, наблюдается резко выраженный подъем изотерм, который можно объяснить образованием мицеллярных структур в адсорбционном слое на поверхности латексных частиц. [c.217]

Изотерма Лэнгмюра [уравнение (IX-5)] применима к самым разным системам, включающим разбавленные растворы. Нередко, однако, для таких систем получают и 5-образные изотермы. Хансен и др. [30] нашли, что изотермы адсорбции ряда высших кислот и спиртов (с числом атомов углерода не менее четырех) из водных растворов на различных углях не проявляют стремления к насыщению и по общему виду напоминают изотермы, характерные для полимолекулярной адсорбции (см. гл. XIV, разд. XIV-5). Особенно значительный рост адсорбции соответствует конечному участку изотермы, где концентрация приближается к концентрации насыщенного раствора. [c.316]

Теория БЭТ несмотря на условность предпосылок позволила вывести уравнение изотермы адсорбции, имеющей S-образную форму. Вид этой изотермы характерен для полимолекулярной адсорбции. При значениях давления, далеких от давления насыщенного пара при данной температуре, и значении константы равновесия полимолекулярной адсорбции С>1 уравнение S-образной изотермы переходит в уравнение изотермы адсорбции Лангмюра. Таким образом, адсорбция в каждом слое подчиняется уравнению Лангмюра. Существует пять основных типов изотермы адсорбции (рис. 109). Изотермы типа I характерны для микропористых адсорбентов выпуклые участки на изотермах типов И и IV свидетельствуют о присутствии в адсорбенте наряду с макропорами и микропор. Менее крутой начальный подъем кривых адсорбции может быть связан с наличием моно- и полимолекулярной адсорбции для адсорбента переходнопористого типа. Начальные вогнутые участки изотерм типов И1 и V характерны для систем адсорбент — адсорбат, когда взаимодействие их молекул значительно меньше межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата, вызванного, например, появлением водородных связей. Теория БЭТ является наиболее полной тео(рией физической адсорбции. [c.257]

Обесцвечивание раствора гуматов, предложенное 3. П. Букс [6] как критерий качества утяжелителей, связано с адсорбционными процессами на поверхности барита, плотная структура которого благоприятствует образованию полимолекулярных слоев, как это следует из полученных Е. Д. Щеткиной S-образных изотерм. При больших концентрациях утяжелителя концентрация гуматов в растворе может унасть на 20—25%. [c.50]

Если известны подробные эксперим. данные о р-У-Г-зави-симостях, для их обобщения привлекают многопараметрич. эмпирические У.с. Одно из наиб, распространенных У.с. такого типа - ур-ние Бенедикта-Вебба-Рубина (ур-ние БВР), разработанное в 1940 на основе вириального У, с. В этом ур-нии давление р представлено в виде полинома плотности в-ва с коэффициентами, зависящими от т-ры. Членами ряда высоких порядков пренебрегают, а для компенсации включают в ур-ние экспоненциальный член. Это приводит к появлению 5-образных изотерм и дает возможность описывать жидкую фазу и равновесия жидкость - газ. [c.39]

По теории Поляни, адсорбция определяется Ван-дер-Ваальсовы] ш силами, радиус действия которых больше, чем остаточных валентностей в теории Лангмюра, и поэтому адсорбция не локализуется в первом молекулярном слое, а приводит к образованию полимолекул яр но го слоя. Действительно, при широком исследовании изотерм адсорбции на различных адсорбентах, особенно при адсорбции паров, было показано, что наиболее общим типом являются не лангмюровские изотермы (рис. 38), а так называемые 5-образные изотермы, в которых адсорбция не останавливается на образовании кюнослоя, а продолжается до образо- [c.95]

Адсорбция на твердых поверхностях определяется уравнениями Лангмюра (IV. 12) и Фрейндлиха (IV. 13), адсорбция по типу 5-образных изотерм — уравнением Брунауэ-ра, Эммета и Теллера (IV. 14). Уравнение БЭТ позволяет рассчитать по кривым низкотемпературной адсорбции газов величину полной адсорбирующей поверхности адсорбентов. [c.100]

Эта теория постулирует, что при температурах ниже критической каждая молекула, адсорбированная в первом слое, является центром для молекул, образующих второй слой и т. д. При этом считается, что теплота ад-1юрбции во всех слоях, кроме первого, равна теплоте кон-дeн iaции. Уравнение БЭТ описывает всю -образную изотерму адсорбции. Решение уравнения БЭТ дозволяет определить удельную пов псность адсорбента. [c.59]

В 1871 г., еще до опубликования работы Ван-дер-Ваальса, Томсон описал S-образную изотерму, непрерывную для жидкой и паровой фаз. Это свойство характерно для всех кубических уравнений, а также для некоторых некубических уравнений — например, для уравнения Бенедикта — Уэбба — Рубина, графическое изображение которого представлено на рис. 1.21. В 1875 г. Максвелл обнаружил, что работа обратимого изотермического цикла B DEFDB (рис. 1.7) равна нулю, а следовательно, две области, ограниченные кривой и горизонтальной линией FDB, равны. В соответствии с этим положением давление насыщения и объем насыщения при данной температуре можно установить посредством пересечения горизонтальной линии двухфазовой огибающей, расположенной таким образом, чтобы обе области были равны. Математически это условие записывается следующим образом [c.21]

Увеличение доли органического растворителя в водно-орга-нической смеси, как правило, приводит к снижению адсорбируемости на ртути органических веществ, а также вызывает уменьшение S-образности изотерм адсорбции (см. раздел А главы П1, л также работы [262, 276, 855]), так что, по нашему мнению, влияние органического растворителя на электродные процессы рассматриваемого типа (когда деполяризатор адсорбирован на электроде — см. раздел Д главы VI) сводится не к изменению (по крайней мере, значительному) константы скорости переноса электро-нов /Сдд, а к вытеснению деполяризатора с электродной поверхности, т. е. уменьшению величины Р [см. уравнения (126) и (127) на стр. 184 и 189], что и вызывает уменьшение общей скорости процесса. Действие органических растворителей тем сильнее, чем больше адсорбирован деполяризатор на электроде поэтому максимальный эффект изменения состава растворителя, как это [c.250]

Сорбция влаги органическими набухающими материалами требует особого подхода к математическому ее описанию. К ним не применима модель БЭТ, так как механизм сорбций иной, чем на поверхности твердых тел. Поэтому целесообразно применять для таких систем теорию объемного заполнения микропор Дубинина [52]. Экспериментальная проверка этого уравнения для органических набухающих материалов при целых п показала его применимость только в области Р1Р < < 0,1. Однако для л с 1 S-образную изотерму сорбции можно представить графически в виде прямой практически во всем диапазоне PlPs [21]. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология