Моно модель

Одно узкое место - реакция окисления с кинетикой Моно (модель I ) [c.161]

Механизм образования сажи (дисперсного углерода) при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы (минимальные частицы, имеющие физическую поверхность) и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано Кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование (в результате полимеризации) крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500. [c.168]

Влияние свойств пористого слоя на скорость фильтрования нередко выражают посредством параметров, определяющих его структуру, в частности эквивалентного размера пор, пористости слоя, удельной поверхности и щероховатости частиц. С этой целью принимают идеализированные модели пористого слоя, например модель цилиндрических капилляров. Однако в настоящее время принципы построения моделей пористых сред требуют уточнения [24]. Так, следует отметить, что способы определения параметров пористых сред адсорбцией, капиллярной конденсацией, ртутной поро метрией, электронной микроскопией нередко приводят к разным результатам, причем одни параметры модели и объекта могут совпадать, а другие различаться. Использование идеализированных моделей пористых сред не способствует лучшему пониманию процесса фильтрования, а все параметры, характеризующие пористую среду, в конечном счете приходится объединять в один, находимый экспериментально параметр, называемый коэффициентом проницаемости или удельным сопротивлением. К сказанному надлежит добавить, что отмечено шесть типов укладки моно-дисперсных шарообразных частиц в слое, причем форма пор, влияющая на гидродинамику слоя, различна для разных типов укладки [39]. [c.24]

Рассмотрим теперь адсорбционное (в отсутствие коррозии или растворения) влияние среды и ПАВ на механические свойства компактного материала — моно- или поликристаллического либо аморфного твердого тела. Это явление было открыто П. А. Ребиндером на кристаллах кальцита (1928 г.) и получило название эффекта Ребиндера. Очень характерно его проявление на ряде пластичных металлов. Так, будучи весьма пластичными по своей природе, монокристаллы цинка под действием микронной ртутной пленки или же массивные цинковые пластины при нанесении капли жидкого галлия или ртути хрупко ломаются уже при очень малых нагрузках (рис. 6). По Ребиндеру, общее термодинамическое объяснение таких явлений состоит в резком понижении поверхностной энергии о и тем самым работы разрушения вследствие адсорбции из окружающей среды (или контакта с родственной жидкой фазой). Одной из наиболее универсальных и вместе с тем простых моделей, связывающих прочность материала Рс с величиной ст, служит схема Гриффитса, являющаяся по сути приложением теории зародышеобразования к решению вопроса об устойчивости трещины и устанавливающая пропорциональность Рс ст . [c.312]

Если моменты функций определять по конечным промежуткам интегрирования, то ни проблемы сходимости интегралов, ни проблемы хвостов не возникает. Наиболее целесообразно при этом выбирать в качестве промежутка интегрирования отрезок [О, 1] в безразмерном времени. Однако при интегрировании по конечному интервалу определить явный вид зависимости моментов кривой отклика от параметров математической модели мон<но, зная аналитическое выражение функции отклика v (t). Получить такие выражения довольно сложно, поэтому наибольшее распрост- [c.275]

Рис. VII.15. Модель смазывающего действия двух моно слоев молекул ПАВ

В качестве модели примем, что сильные и средние по силе электролиты диссоциируют полностью, а слабые электролиты, например вода, не диссоциируют совсем, этом случае если основание МОН—слабый электролит, равновесие (П.1) примет вид [c.120]

Используя для описания кинетики роста клеток и утилизации субстрата в биореакторе модель Моно — i= im[ 5/(/(s+5)], получим следующую систему уравнений для расчета стационарных концентраций биомассы и субстрата на выходе из биореактора [c.23]

Характерной особенностью роста популяции микроорганизмов является зависимость удельной скорости роста клеток от концентрации субстрата или продукта биосинтеза. Графики на рис. 2.9 иллюстрируют щироко используемые при анализе кинетических закономерностей зависимости. Основной вид зависимостей (рис. 2.9, а, б, й) аналогичен 5-образной кривой с насыщением, однако повышение концентрации питательного субстрата может вызывать и ингибирующий эффект (рис. 2.9,г). Практически важна ситуация, когда продукты метаболизма при определенной их концентрации в среде ингибируют рост клеток (рис. 2.9, д, е, ж). Совместное влияние субстрата и продуктов метаболизма иллюстрирует зависимость на рис. 2.9, з. Достаточно общий случай взаимодействия субстрата и продукта метаболизма, влияющего на удельную скорость роста, отражает модель Моно—Иерусалимского [c.61]

В области низких концентраций растворенного кислорода (при лимитирующем его влиянии) зависимость для удельной скорости роста микроорганизмов может быть принята в форме уравнения модели Моно [c.85]

Аналогичного вида зависимости можно получить п для других кинетических соотношений, например, для модели Моно—Иерусалимского [c.138]

Рассмотрим установившийся режим работы аппарата. Используя кинетическую модель, отражающую зависимость удельной скорости роста микроорганизмов от концентрации кислорода в форме модели Моно, получим систему уравнений [c.140]

Эта схема содержит только моно- и бимолекулярные звенья и является модификацией модели Лотка — Вольтерра (14.4). По сравнению с этой моделью добавлены стадии (3) и (4), содержащие соединение V. Эти стадии имеются и во второй схеме [c.229]

Условие Кулона - Мора позволяет сфор гулировать критерий для различения связных П., в к-рых аутогезия велика и частицы сцеплены друг с другом, т.е. система обладает нек-рой структурой, и несвязных П., в к-рых сопротивление сдвигу обусловлено лишь трением между частицами. Критерий связности имеет вид С, Согласно модели, разработанной П. А. Ребиндером, Е. Д. Щукиным и Л. Я. Марголис в 1964, аутогезия частиц моно дисперсного П. приводит к возникновению пористой структуры, образованной цепочками из п частиц, вытянутыми в трех взаимно перпендикулярных направлениях, причем п связано с пористостью Е структуры соотношением [c.73]

Другая важная задача — установление связи между вектором экспериментальных невязок 8 и параметрической чувствительностью модели (иными словами, ов-ражностыо ОКЗ). Гладкость функционала рассогласования локально определяется спектральным числом обусловленности гессиана к А) = >итахт. е. разбросом его собственных значений. Овражность означает большую величину этого разброса к А) 1. ОКЗ становится математически некорректной при вырождении гессиана Л, т. е. при выполнении условия к А) > 1/А, где в простейшем линейном случае А-точность представления коэффициентов уравнения Л6 = Ь. Экспериментальный вектор невязок и точность представления связаны обратной связью (е 1/А) и предельный случай очевиден — если компоненты вектора е малы и задача не слишком овраж-на , то мон ет случиться и так, что эксперимент сразу обеспечивает единственность решения. Ухудшение точности эксперимента и наличие разномасштабных во времени элементарных процессов ведут к выполнению условия А (Л)> 1/А и ОКЗ теряет единственность. В конкретном исследовании важно иметь хотя бы приблизительное представление, когда наступает такая ситуация — это помогает, с одной стороны, сформировать конкретные требования к эксперименту, а с другой — облегчает постановку ОКЗ. [c.358]

Совсем недавно было показано что в слое со свободным барботажем пузырей средние скорости пузыря часто превышают теоретические скорости подъема газовой пробки и обычно значительно больше теоретической скорости подъема пузыря. При псевдоожижении слоев кварцевого песка U f = 2,5 см/с) в аппарате квадратного поперечного сечения площадью 0,37 м установлено что скорость подъема пузыря много выше, чем мон<но ожидать, если принять скорость пузыря в коллективе равной иьоа-Следовательно, при использовании различных моделей можно в настоящее время лишь постулировать, что уравнение (VII,29а) применимо к слоям со свободным барботажем пузырей, и затем убедиться, что допущение о более высоких значениях па не дает осложнений. [c.278]

Оценка влияния диффузионных эффектов в эмульсионной полимеризации. Обычно математическое описание кинетики процесса эмульсионной полимеризации сводят либо к детерминированной кинетической модели [15—22], либо к модели, основанной на вероятностных представлениях [23—281. В основе этих подходов лежит допущение о том, что скорость постзшления мономера к по-лимер-мономерным частицам превосходит скорость полимеризации в последних, т. е. процесс протекает в кинетической области. Экспериментальной и теоретической проверке этого положения в эмульсионной полимеризации уделялось сравнительно мало внимания. Влияние диффузии на скорость полимеризации может быть значительным, когда скорость полимеризации в частицах превосходит скорость поступления мономера к нолимер-моно-мерным частицам (внешнедиффузионная область) и скорость диффузии мономера и радикалов внутри частицы (внутридиффузион-ная область). Одними из немногих работ, где делается попытка получить качественные и количественные оценки диффузионных явлений в эмульсионной полимеризации, являются работы [29, 30]. Автор работы [30] получает скорость максимального диффузионного потока к поверхности частицы в виде [c.146]

Здесь величина проницаемости к мон ет быть выражена через размер зерна, например, по формуле Ergun [19]. В данном случае расчеты были проведены для зерен d = (2,7—3,3) 10 м. Отклонения расчетного профиля скорости от экспериментальных данных могут быть объяснены упрощением математргаеской модели, в то же время приближение расчетных данных к опытным свидетельствует о том, что основные аэродинамические особенности процесса в модели учтены. Вследствие значительного увеличения поверхности соприкосновения с газом зернистой среды прилипание пограничного слоя газа при течении создает условия перераспределепия импульса, обусловленного вязкостью газа. Данный эффект усиливается интенсивным перемешиванием потока в поровом пространстве и увлечением слоев газа, прилегающих к стенке. [c.103]

Основными модулями разрабатывае.мон на.ми ИМС УТШ являются пр( цессы сепарации, каплеобразования, отстаивания и другие. При этом математ ческие модели данных процессов основаны на их детальных физике химических закономерностях. Только в этом случае математическое моделире вание является источником новых знаний и эффективным средством прогноз рования процессов первичной подготовки нефти. [c.231]

Авторы другой работы [95], комбинируя методы физического разделения, масс- и ультрафиолетовой спектрометрии, выделили в сырье и исследовали влияние на результаты процесса крекинга следующих девяти углеводородных составляющих нормальные и изопарафины, моно- и пентациклические парафины, а также moho-, би-, три-, тетра- и пентациклическая ароматика. Предложенные [94, 951 математические модели выписаны для фиксированного режима работы реактора и имеет вид полиномов. [c.100]

Это уравнение основывается на модели, по которой подвижная часть двойного слоя мон ет иметь любое распределение (как слой Гуи), по предполагается движение в среде со средним отношением вязкости Г] к диэлектрической постоянной е. Большинство авторов принимают значения этих параметров, равными параметрам воды. Однако другие считают, что вода в области диффузного двойного слоя имеет аномальные свойства вследствие высокой локальной силы поля. Ликлема и Овербек (1961) заключили, что ё, вероятно, не изменяется, а Г) может увеличиваться, но надежные значения вязкоэлектрической константы для воды отсутствуют. [c.101]

Сравнивается действие двух или нескольких ферментов на один поли- или олигомерный субстрат и выявляется состав образующихся продуктов (различное распределение моно- или олигомерных продуктов по степени их полимеризации и по относительной концентрации). При этом состав продуктов действия одного из ферментов более характерен для неупорядоченного (многоцепочечного) способа действия по сравнению с действием других ферментов. Этого, как правило, для авторов достаточно, чтобы заключить о частичном проявления одноцепочечного механизма действия в последнем случае и, базируясь на выбранной ими модели, рассчитать степень множественной атаки. Кроме того, практически ни в одной из приведенных нами работ не вводились количественные поправки на возможную повторную атаку ( вторичный гидролиз образующихся продуктов реакции), исходя из кинетических параметров ферментативного гидролиза олигомеров с различной степенью полимеризации. Иначе говоря, авторы, априори принимая только механизм множественной атаки, не делают контрольных расчетов по альтернативным механизмам ферментативного гидролиза полимеров. [c.102]

Подобно циклогексану дегидрируются его моно- и полизамещен-ные. Для дегидрогенизации полизамещенных необходимо, чтобы все заместители находились по одну сторону плоскости кольца. Характер дегидрогенизации не изменится, если один или несколько атомов шестичленного кольца будут замещены атомами азота. Для реакции дегидрирования цикланов секстетная модель позволяет предвидеть, что из элементов периодической системы катализаторами могут быть металлы, кристаллизующиеся в гранецентриро-ванной кубической и гексагональной решетках. Более того, кратчайшие межатомные расстояния металлов — катализаторов, равные атомному диаметру d, должны лежать в определенных пределах, так как атомы Н в циклогексане будут или слишком удалены от притягивающих их атомов катализаторов, или кольцо не наложится плоско на грань решетки. Этим условиям отвечают металлы со значениями d, лежащими в пределах от 2,7746 10 (Pt) до 2,4916Х Х10- см (Ni). [c.75]

Переход от математической модели того или иного процесса тепло- и массообмена к численному алгоритму, реализуемому с помощью ЭВМ, в настоящее время чаще всего совершается с помощью метода сеток. Сущность метода сеток вкратце может быть описана следующим образом. В области изменеипя пезавпсимых переменных вводится сетка,— дискретная совокупность узловых точек. Вместо функций непрерывного аргумента рассматриваются сеточные функции, значения которых задаются в узловых точках сотки. Дифференциальные уравнения с соответствующими краевыми условпямп заменяются приближенными сеточными уравнениями, связывающими значения искомых функций в узлах сетки. Так получается система алгебраических уравнений, которую уже монаю тем н.тп иным способом решить с помощью ЭВМ. [c.11]

Установлена применимость модели локализованных молекулярных орбиталей и электрохимических параметров лигандов Ливера для количественного описания вольт-амперограм лиганд-ценгрированных процессов восстановления и метал-центрированных процессов окисления моно- и биядерных комплексов. Показано, что уменьшение донорных и увеличение акцепторных свойств в ряду В1-лигандов (СГ, Ыру, [c.56]

Ранее на кафедре химии и технологии тонких органических соединений МИТХТ им. М.В. Ломоносова были отработаны классический синтез в растворе и твердофазный метод синтеза моно- и бис-пептидных производных по карбоксильным группам протогемина IX. Показана возможность применения геминпептидов в качестве моделей активных центров гемсодержащих ферментативньгх систем. [c.153]

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи выявлены общие закономерности селективного гидрирования и окисления кислородсодержащих органических соединений с использованием синтезированных Pd и Pt моно- и биметаллических наноструктурированных полимерных систем выдвинуты гипотезы о механизмах действия этих катализаторов сконструированы кинетические модели. [c.48]

При проведении процессов культивирования микроорганизмов в биореакторах с интенсивной аэрацией и перемешиванием среды, обеспечивающих высокую скорость сорбции кислорода, концентрация его в культуральной жидкости может превышать критическую для данной культуры ( i,> Скрит). В ЭТИХ УСЛОВИЯХ удельная скорость роста микроорганизмов не будет зависеть от концентрации кислорода в среде, и кинетика роста определится соотношением р,= л(5). Используя в качестве кинетического соотношения модель Моно—Иерусалимского, получим следующую систему уравнений [c.141]

Параметры зависимости Qmax и оцениваются в процессе ферментации, причем значение искаженной кинетической константы Моно К зависит от гидродинамической обстановки в аппарате в соответствии с моделью переменного масштаба сегрегации [4]. В данном случае примем, что культуральная жидкость с биомассой образует агломерат — жидкую частицу , размер которой г, см, соизмерим с минимальным масштабом турбулентности [c.264]

На практике часто приходится учитывать взаимное влияние поперечрю обтекаемых цилиндрических тел на процесс диффузии растворенного вещества к их поверхности. При этом рассмотренная в 6 гл. 3 модель диффузии к одиночному цилиндру в неограниченном потоке оказывается недостаточной и нуждается в уточнении. Так, расстояние между трубками теплообменника мон ет составлять от долей диаметра до нескольких диаметров трубки. Расстояния между волокнами фильтров, применяемых для промышленной очистки газов от аэрозольных частиц, обычно также не превышает нескольких диаметров волокна. Такого же порядка и расстояния мея ду обонятельными волосками шелкопряда [65, 180]. [c.155]

Наиболее отвечающая современным представлениям модель атомно-молекулярной структуры карбонизованных веществ, к которым относится нефтяной углерод, предлол<ена в работах [52, 148]. В соответствии с этой моделью нефтяной углерод состоит из кристаллитов различных размеров и может иметь участки высокой упорядоченности (иреимущественно анизотропной структуры) или быть перегретой жидкостью , имеющей изотропную структуру. Различные соотношения этих форм углерода обусловливают получение множества его разновидностей. Карбонизованные вещества (углерод) состоят из конденсированных ароматических колец, упорядоченных в двумерной плоскости и связанных в пространственный иолимер неорганизованными боковыми углеводородными цепями (неупорядоченная часть). Упорядоченный в двумерной плоскости углерод может состоять из искривленных графито-подобных моно- и полислоев, способных отщеплять от краевых атомов углерода аналогичных слоев водород или углеводороды и регулировать рост размера слоев. Монослои, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы( нолислои, или кристаллиты), размеры и упорядоченность которых в различных видах нефтяного углерода неодинаковы. [c.51]

Индукция ферментов — одно из тех явлений, которые подвели Жакоба и Моно [36] к модели оперона, описывающей механизм регулирования транскрипции мРНК с ДНК. За эту работу они получили в 1965 г. Нобелевскую премию. В своем окончательном виде [38—40] гипотеза Жакоба — Моно приведена на рис. 15-3. Оперон представляет [c.201]

Обращаясь к моделям полимерных моно- и поликристаллов, можно отметить, что в них входят некоторые элементы модели бахромчатой мицеллы , а именно—чередование упорядоченных и разупорядоченных областей Принципиальным отличием являются представления об упако5кс макромолекул в упорядоченных областях и дефектах н их распределении, [c.63]

Рассмотренные выще механизмы способны описывать многие сложные эффекты, и кинетическое уравнение может иметь очень сложную форму. Но в общем случае концентрация [ЕЗ] не может возрастать быстрее, чем растет [3]. Однако при некоторых экспериментальных условиях субстраты или ингибиторы оказывают большее влияние на концентрацию комплекса. Другими словами, получаются 3-образные кривые типа кривой связывания кислорода гемоглобином (разд. 7.13). В особенности это относится к ферментам, играющим важную роль в регулировании обмена веществ. Подобные кооперативные эффекты встречаются в случае ферментов с несколькими активными центрами, поскольку кооперативный эффект подразумевает возрастание сродства второго активного центра к субстрату, когда первый центр занят. Как и в случае гемоглобина, взаимодействия такого типа сопровождаются структурными изменениями. Согласно модели Моно — Шанжо — Ваймана, фермент с несколькими активными центрами может находиться по крайней мере в двух состояниях. Это, вероятно, слишком упрощенная картина, но два является минимальным числом состояний, необходимым для объяснения наблюдаемых эффектов. Предполагается, что в обоих состояниях конформации всех субъединиц одинаковы. Воздействующая на систему молекула (эффектор), которая может быть молекулой субстрата, смещает равновесие в сторону одного или другого из этих двух состояний. Если эффектор смещает равновесие в направлении увеличения скорости реакции, то такой эффектор называется активатором. Если же его действие приводит к снижению скорости реакции, то он называется ингибитором. Как и в случае гемоглобина, воздействие усиливается тем, что одна молекула эффектора оказывает влияние на несколько каталити-21 [c.323]

Обратите внимание, что константа, характеризующая равновесие между АХ и ВХ, является функцией трех других констант, а именно KiKbx/Ka x.- Теперь рассмотрим следующую ситуацию. Предположим, что в отсутствие X преобладает А, однако X более прочно связывается с В, чем с А. Тогда в равновесной смеси будут преимущественно присутствовать или свободный А, или ВХ (в меньших количествах будут находиться также АХ и В). Возникает интересный с точки зрения кинетики вопрос по какому из двух возможных путей будет протекать реакция перехода от А к ВХ [уравнение (44)] Первый вариант, рассматриваемый в модели Моно—Уаймена—Шанжё, предполагает, что X связывается только с В, небольшое количество которого присутствует в смеси в равновесии с А. Согласно второму варианту, X связывается с А, но АХ затем быстро переходит в ВХ. Можно сказать, что X вызывает (индуцирует) конформационное изменение в белке А, облегчающее состыковку . Именно на этом основана концепция Кошланда, известная под названием концепции индуцированного соответствия. Следует иметь в виду, что, зная константы равновесия, можно определить только равновесные концентрации всех четырех форм, присутствующих в уравнении (4-44). Однако при изучении метаболизма нас чаще интересуют скорости тех или иных реакций, а не равновесное состояние, а исходя только из данных для равновесной системы, а priori нельзя сказать, по какому из двух возможных путей будет реально протекать данная реакция. [c.298]

В модели Моно—Уаймена—Шанжё сделано допущение о том, что образованием смешанного димера АВ можно полностью пренебречь, однако общий подход требует рассмотрения всех димерных форм [64]. Константы образования Kaaj Квв и Кав определяются следующими уравнениями [c.299]

РИС. 4-16. Возможные формы димеризующихся белков, существующих в двух конформационных состояниях в каждом протомере имеется один центр связывания с лигандом X. Пунктирными стрелками указаны равновесные процессы, рассмотренные Моно, Уайменом и Шанжё, а сплошными — Кошландом и др. [61, 62]. Жирные стрелки относятся к простейшей модели индуцированного соответствия, не учитывающей диссоциации димера. (Заметим, что, хотя все стрелки имеют только одно направление, соответствующие процессы обратимы.) Величины Ках и Квх считаются одинаковыми для всех субъединиц независимо от того, в какой форме они находятся — в мономерной или димерной. [c.300]

Модель Моно—Уаймена—Шанжё [33]. Если принять, что образуются только симметричные димеры, т. е. Каа и /Свв /Слв [уравне- [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология