Глицериновый альдегид и оксикислоты

Принадлежность любой монозы к тому или иному ряду (О- или -) определяется по конфигурации ее последнего (считая от альдегидной группы в альдозах, а в кетозах — от того конца цепи, к которому ближе кетонная группа) асимметрического атома углерода. Если гидроксил этого атома расположен справа (как у Д-глицеринового альдегида), то моноза относится к О-ряду. В случае расположения гидроксила слева, ее относят к -ряду. Однако отнесение к этим рядам, как и для оксикислот, не служит указанием на направление оптического вращения, а определяет только конфигурацию. Например, природная фруктоза относится к О-ряду, но вращает плоскость поляризации влево. [c.239]

Обозначения семейства у (+)-глицеринового альдегида и (—)-глицериновой кислоты совпадают, хотя глицериновая кислота считается О-оксикислотой по конфигурации асимметрического центра в а-положении от карбоксильной группы, т. е. по ключу (I) СООН СНО [c.321]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

Суш ественно важным для понимания дальнейшего является метод надстройки оксиальдегидов, приводящий к оксиальдегидам, имеющим в цепи на одно звено СНОН больше. Этот метод заключается в присоединении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-нитрила в оксикислоту и восстановлении эфира или лактона этой оксикислоты в оксиальдегид. В качестве примера приводим наращивание цепи глицеринового альдегида [c.435]

О- или Ь-. Остается установить, к какому именно ряду, а для этого необходимо выяснить их пространственное соответствие в конечном счете с 0 или -глицериновым альдегидом, или с -винной кислотой, или с одной из оксикислот, отношения которых (стр. 384) с этими опорными веш ествами установлены. Это выполнили В. Кун и Фрейденберг довольно убедительным сравнением молекулярного вращения плоскости поляризованного света ряда производных /)- и -молочных кислот, с одной стороны, и (+)-аланина — с другой (табл. 50). [c.499]

Оксикислоты, например молочная, могут быть переведены в -или -глицериновый альдегид посредством несложных реакций, которые сами по себе не приводят к изменению асимметрии молекулы. Молочная кислота, образующаяся в мышцах, представляет собой 0(—) молочную кислоту (б) [c.413]

Все оптически деятельные вещества — оксикислоты, аминокислоты, углеводы и т. д., которые в результате ряда превращений можно свести к В-глицериновому альдегиду, считаются принадлежащими к В-ряду и обозначаются буквой Е), хотя бы они имели левое вращение, как, например, 0(—)- фруктоза. [c.200]

С. К.— сильные органич. к-ты в свободном состоянии в кристаллич. виде не получены большинство С. к. получены в кристаллич. состоянии в виде лактонов (сахаринов) и в виде солей. Получают С. к. изомеризацией моносахаридов и общими методами синтеза оксикислот. Простейший представитель С. к.— молочная кислота, образующаяся при изомеризации треозы глицеринового альдегида. Из тетроз получено [c.375]

С конфигурацией глицериновых альдегидов стали в дальнейшем сравнивать не только конфигурацию сахаров, но и ряда др угих классов соединений оксикислот, аминокислот и т. д. Когда была определена конфигурация нескольких соединений, уже не стало необходимым сравнивать конфигурацию вновь изучаемых веществ непосредственно с таковой глицериновых альдегидов. Появилась возможность сравнивать их с любыми веществами, относительная конфигурация которых была ранее определена. [c.14]

Сопоставим еще раз конфигурации оксикислот, генетически (по происхождению) связанных с правовращающей глюкозой и правовращающим глицериновым альдегидом [c.226]

Все эти аминокислоты, вращающие плоскость поляризованного света в разные стороны, относятся, следовательно, к одному и тому же ряду или Остается установить, к какому именно ряду, а для этого необходимо выяснить их пространственное соответствие в конечном счете с О- или -глицериновым альдегидом, или с -винной кислотой, или с одной из оксикислот, отношения которых (стр. 360) с этими опорными веществами установлены. Это выполнили В. Кун и Фрейденберг довольно убедительным сравнением молекулярного вращения плоскости поляризованного света ряда производных Ь- и -молочных кислот, с одной стороны, и (+)-аланина — с другой (табл. 50). [c.469]

Задача 19.7. Каждое из перечисленных ниже соединений превращается в циангидрин, и продукты разделяются тщательным фракционированием или кристаллизацией. Для каждой реакции укажите, сколько фракций при этом будет получено и будет ли каждая из фракций оптически активной или оптически неактивной, разделяемой или неразделяемой а) Ацетальдегид б) бензальдегид в) ацетон г) К-(+)-глицериновый альдегид СН2ОНСНОНСНО (д) ( )-глицериновый альдегид е) как бы вы ответили на те же вопросы, если в каждом случае перед фракционированием смесь была подвергнута гидролизу в оксикислоты [c.609]

Винную кислоту можно получить из глицеринового альдегида при помощи метода, обычно применяемого для синтеза а-оксикислот (образование и гидролиз циангидридов) с последующим окислением азотной кислотой [c.907]

Глицерин при окислении бромной водой дает смесь триоз—глице-розу (глицериновый альдегид СН2(0Н)СН (ОН)СНО и диоксиацетон СН2(0Н)С0СН20Н, а маннит—гексозы (маннозу и фруктозу). Все эти соединения являются моносахаридами и дают характерные реакции последних в частности, они, в отличие от исходных спиртов, легко окисляются двухвалентной медью в щелочном растворе до соответствующих оксикислот с выделением в осадок металлической меди или закиси меди (дроба Троммера—см. опыты 59 и 125). [c.189]

Примеры таких соединений представлены в табл. 14. Из таблицы видно, что вещества эти содержат различные химические группы в самых разнообразных сочетаниях. Так, например, в молекуле глицеринового альдегида (I), являющегося альдегидоспиртом, имеются одновременно альдегидная и спиртовые группы. В молекуле диоксиацетона (П), являющегося кетоноспиртом, присутствуют одновременно кетонная и спиртовые группы. Метилглиоксаль (1П), характеризуется наличием как альдегидной, так и кетонной группы. В молекуле глиоксалевой кислоты (IV), являющейся альдегидокислотой, имеются альдегидная и карбоксильная группы. В молекуле молочной кислоты (V), являющейся спиртокислотой или оксикислотой , имеются спиртовой гидроксил и карбоксильная группа. В молекуле пи- [c.145]

Если учесть важность стереохимических факторов в биологических процессах, то покажется удивительным, что в последнее время проблемам корреляции не уделялось большего внимания. Знаменательно, что Биохимическое общество посвятило свой первый симпозиум (1948 г.) теме Соотношение оптической формы и биологической активности в ряду аминокислот . Даже окончательная корреляция а-аминокислот с й-оксикислотами (и тем самым с углеводами) относится только к 1950 г., а корреляция стероидов с глицериновым альдегидом была осуществлена лишь в 1953. Для химика-органика вопрос о том, согласуются ли принятые способы написания формул, скажем, тестостерона и -аланина, представляет лишь немногим более, чем академический интерес однако биохимик будет не в состоянии составить правильное представление о взаимодействии между стероидными гормонами и белками до тех пор, пока неизвестны их стереохимические отношения. Определение строения асимметрического природного вещества не может считаться законченным, пока не установлено соотношение стереоструктуры этого соединения и некоторого стандартного вещества. [c.162]

Установление стереохимических соотношений между стандартным и коррелируемым веществами путем применения реакций, не затрагивающих асимметрического центра, является, несомненно, решающим. Этот метод и применялся первым для таких корреляций им широко и остроумно пользовались Фрейденберг, Левен и другие исследователи для установления соотношений между сахарами и многочисленными оксикислотами и вторичными спиртами и тем самым нахождения корреляций между терпеноидами и глицериновым альдегидом. [c.168]

Когда в 1914 г. был впервые получен оптически активный ]лицериновый альдегид, появилась возможность экспериментально, а не только умозрительно установить конфигурации по этому простейшему оптически активному моносахариду. Для этого было необходимо выяснить связь глицеринового альдегида с конфигуративной системой сахаров и оксикислот, созданной на основе постулата Фишера о пространственной формуле правовраш,аюш,ей глюкозы. Эту задачу выполнили в 1917 г. Воль и Момбер , проведя синтез винной кислоты из глицеринового альдегида [c.225]

Если бы мы на самом деле провели обозначенную выше на схеме цепь превращений, то оказалось бы, что полученная таким путем глицериновая кислота является правовращаю щей. Как антипод левовращающей кислоты, полученной прямым окислением глицеринового альдегида, она, конечно, н должна иметь зеркальную с юрмулу. Таким образо И, оба пути, и простой, и обходный, позволяют совершенно правильно установить конфигурацию глицериновой кислоты. Каким бы путем мы ни приходили к глицериновой кислоте от глицеринового альдегида, мы знаем пространственное расположение заместителей, т. е. знаем конфигурацию. Что же касается обозначений, то условились считать ключом для оксикислот верхнюю , содержащую карбоксил часть молекулы [c.228]

Так, спиртовые группы оксиоксосоединений ацетилируются уксусным ангидридом, и по его расходу можно судить о числе оксигрупп в молекуле. Первичные спиртовые группы могут быть окислены в альдегидные и затем в карбоксильные. Альдегидные группы можно восстановить в первичные спиртовые, а кетонные — во вторичные спиртовые. Все эти реакции устанавливают родственные связи оксиоксосоединений с оксикислотами и многоатомными спиртами. Проиллюстрируем такие родственные отношения на примере структур глицеринового альдегида, тет-раоксипентаналя (альдопентозы) и пентаоксигексаналя (альдогексозы), не вникая пока в стереохимические отношения (см. схему). [c.409]

Эти ферменты (класс 4) в качестве первого подкласса включают ферменты, расщепляющие С—С-связи. К лиазам относятся прежде всего многочисленные декарбоксилазы, отщепляющие карбоксил от карбоновых кислот, в частности от оксикислот, оксокислот, аминокислот. Затем следуют альдегидлиазы, отщепляющие, например, от фруктозо-1-фосфата глицериновый альдегид, который далее трансформируется в ди-оксиацетон (фермент альдолаза). Альдегидлиазы превращают также аминокислоту треонин в глицин + ацетальдегид, отщепляют бензальдегид от его оксинитрила и т. д. [c.710]

До недавнего времени наука не имела даже подходов к решению вопросов, какая конфигурационная формула соответствует тому или другому зеркальному изомеру, т. е. какова абсолютная конфигурация того или другого зеркального изомера. Приходилось довольствоваться определением относительной конфигурации путем сравнения конфигурации тех или иных оптически активных веществ (оксикислот, аминокислот, сахаров) с конфигурацией какого-либо одного вещества, В качестве вещества, принятого для сравнения, был предложен глицериновый альдегид в его право- и левовращающей формах, обозначаемых буквами О и Ь (от слов Вех1гит — правый и Ьаеуиз — левый) [c.188]

Многоосновные спирты 01 исляются в оксикислоты (например, этиленгликоль—в гликолевую кислоту, глицерин— в глицериновую кис-лоту2 . Применяя мягкие условия окисления, можно получить альдегиде- и кетоспирты (например, из маннита получается маноза ). [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология