Моносахариды оптическая активность

Все моносахариды оптически активны, поскольку в их молекулах имеется асимметрический атом С (т. е. отсутствуют плоскость и центр симметрии молекулы, см. 28.2). В зависимости от того, где расположена группа —ОН у предпоследнего атома С в углеродной цепи, изомерные углеводы будут О-и -соединениями [c.505]

Растворы моносахаридов оптически активны и для них характерно явление мутаротации (стр. 231, 232). [c.234]

Циклические а- и р-формы моноз имеют различные углы вращения. Так, водный раствор а-Л( + )-глюкозы вращает вправо на 112 ", а р- )(Н-)-глюкоза вращает в ту же сторону, но на 19°. Равновесная же концентрация этих аномеров имеет удельное вращение, равное +52,7°. Это значит, что в растворе происходит одновременное уменьшение величины вращения а-/)( -)-глюкозы и увеличение величины вращения р-0( + )-глю-козы (до +52,7°). Такое изменение оптической активности раствора моносахаридов во времени называется мутаротацией (от лат. ти1аге — изменять, го1а11о — вращение). Таким образом, в растворе аномеры (а- и р-формы) переходят друг в друга с установлением подвижного равновесия. После установления такого равновесия в растворах )-глюкозы содержится около 36% а-/) ( + )-глюкозы и ОКОЛО 64% Р-Д(-Ь)-глюкозы (в основном, глюкопиранозы). [c.239]

В присутствии специальных катализаторов, содержащих фосфониевые соли 1519], несколько гидроксильных групп [905, 1519], две аммонийных группы [905], частично защищенные моносахариды [1201] и хиральные краун-зфиры (максимальный оптический выход 8%) [1344] также могут образовывать оптически активные продукты. [c.107]

Растворы моносахаридов, способных переходить в циклическую форму, имеют одну интересную особенность они обладают оптической активностью, которая по мере стояния этих растворов изменяется до тех пор, пока не достигнет определенной (для каждого моносахарида) величины. Это явление изменения оптической активности свежеприготовленного раствора моносахарида носит название мутаротации. [c.220]

Существование таутомерии для моносахаридов подтверждено экспериментально путем исследования нх оптической активности, а также с помощью ЯМР- и ИК-спектроскопии. Явление мутаротации связано со взаимными превращениями таутомерных форм моносахарида и установлением равновесия менаду ними. Положение равновесия зависит от структуры и стереохимии моносахарида, но не зависит от исходной таутомерией формы данного сахара. Так, свежеприготовленные водные растворы а- и р-О-глюкозы имеют удельное вращение [а1д, 106° и -1-22,5 соответственно. С течением времени удельное вращение первого падает, а второго возрастает, в обоих случаях достигая постоянной величины —52,5°. [c.229]

Ход таутомерного превращения можно проследить по изменению оптической активности растворов моносахаридов во времени это явление называется мутаротацией. Так, первоначальное удельное вращение растворов a-D-глюкопиранозы, равное +112,2°, а P-D-глюкопиранозы, равное +18,7°, со временем достигает постоянной величины +52,7 вследствие образования равновесной системы [c.216]

Важнейшие представители. Глюкоза (виноградный сахар)— самый распространенный моносахарид. В свободном виде она содержится во фруктовых соках, в качестве составной части входит в молекулы дисахаридов (сахароза, лактоза, мальтоза, целлобиоза) и полисахаридов (крахмал, целлюлоза, гликоген, декстрины). Полученная нз природных продуктов глюкоза принадлежит к Д-ряду. В кристаллическом состоянии можно получить оба аномера Л-глю-копиранозы — а- и Р-формы. Оба являются бесцветными кристаллическими веществами с приятным сладким вкусом, оптически активны. В растворе наблюдается мутаротация. Удельное оптическое вра- [c.513]

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфира, а именно оптически активных изомеров. Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп. При введении в макрокольцо нескольких фрагментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров. Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии Сг, какими являются О-маннит [433, 436], Р-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др. [437—440]. Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных. На схеме (8.24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лейдлером [436] [c.160]

Методы исследования олигосахаридов сводятся в основном к следующему отделению олигосахаридов от моносахаридов, разделению кислых и нейтральных продуктов выделению отдельных компонентов определению химического состава, оптической активности ([а] )), степени полимеризации, температуры плавления исследованию структуры молекул. [c.124]

Наличие в молекуле асимметрических атомов углерода делает моносахариды оптически активными соединениями, причем величина удельного вращения является характеристическим параметром моносахарида. [c.448]

Удельное вращение — одна из важнейших физических констант оптически активного вещества. Вследствие существования мутаротации для моносахаридов его имеет смысл измерять как константу только после достижения равновесия, так как до этого момента величина удельного вращения зависит от истории раствора от того, из каких кристаллов или из какого аморфного состояния данного моносахарида он приготовлен и какое время отделяет момент приготовления раствора от момента измерения. Напротив, удельное вращение равновесного раствора независимо от этих факторов и является истинной, легко воспроизводимой характеристикой данного моносахарида. [c.19]

Все природные моносахариды обладают оптической активностью. Их вращательная способность представляет собой не только важную константу, характеризующую эти соединения, но может быть также использована для количественного определения известных сахаров в растворе. [c.415]

Существование таутомерии для моносахаридов подтверждено экспериментально путем исследования их оптической активности, а в последнее время также с помощью ЯМР- и ИК-спектроскопии. [c.32]

Оптически активные гекситы — продукты гидрирования моносахаридов (а) и (г). Мезоформы образуются при гидрировании соединений (б) и (в). [c.167]

Эти многоатомные спирты содержат асимметрические атомы углерода, подобно моносахаридам, из которых они происходят, и, следовательно, могут существовать в виде нескольких оптически активных и неактивных за счет внутримолекулярной компенсации изомеров. Их исследование имеет значение для установления стерической конфигурации моносахаридов. Некоторые из этих полиолов встречаются в природе. [c.217]

Оптически активную сахарную кислоту можно получить не только при окислении глюкозы, но и при окислении еще одного моносахарида, гулозы. Это означает, что глюкоза и гулоза отличаются друг от друга только взаимной перестановкой групп СНО и СН2ОН паре этих сахаров не могут, следовательно, принадлежать формулы III и IV (и их анти- [c.624]

Один из простейших оптически активных лактонов — /9-лактон -яблочной кислоты — получается действием окиси серебра на иодянтарную кислоту Особенно важны моно- и дилактоны оптически активных полиоксикарбоновых кислот, близких к моносахаридам. Соответствующие монокарбоновые полиоксикислоты, так называемые оновые кислоты, легко получаются осторожным окислением альдоз бромом или разбавленной азотной кислотой, а также при помощи циангидринного синтеза. [c.160]

Как известно, моносахариды, входящие в состав полисахаридов гемицеллюлоз, благодаря присутствию асимметричных атомов углерода обладают в растворах определенной оптической активностью. К числу асимметричных атомов относится и первый углеродный атом у альдоз в их циклической форме. В зависимости от пространственного расположения при этом атоме углерода гидроксила возникают две различные стереоизомерные конфигурации, обозна- [c.148]

Дальнейшие исследования позволили Э. Фишеру установить, что отсутствие оптической активности выделенного им моносахарида объясняется тем, что он является рацематом, т. е. смесью равных количеств антиподов — d-фруктозы и /-фруктозы. Дру гими словами, один из моносахаридов, получаемых синтетическим путем при уплотнении муравьиного альдегида, является di-фруктозой. Фишеру удалось затем разработать методы раз деления оптических антиподов и получить с помощью этих ме ходов из /-фруктозы d-фруктозу и /-фруктозу. Оба этих моно сахарида были тщательно изучены, причем особое внимание было уделено d-фруктозе, поскольку она широко распростр.ане на в природе. [c.193]

Изменение оптической активности (величины угла вращения) является экспериментальным доказательством таутомерных превращений растворов моносахаридов и было названо мутаротацией. [c.213]

Физические свойства. Моносахариды — кристаллические вещества, хорощо растворимые в воде, большей частью сладкие на вкус. Они оптически активны. [c.265]

Так как оптическая активность зависит от конфигурации атомных групп у всех асимметрических атомов, имеющихся в молекуле, то принадлежность моносахарида и D- или L-ряду ничего не говорит о знаке его вращения. Если хотят обозначить помимо конфигурации и знак вращения, то последний обозначают в скобках после обозначения. конфигурации. Так, природную глюкозу называют 0(Н-)-глюкозой (т. е. она относится к D-ряду а имеет правое вращение) природная фруктоза — это D(— )-фруктоза (т. е. она относится к D-ряду, но имеет левое вращение). [c.338]

Выше при рассмотрении моносахаридов упоминалось уже, что попытки установить зависимость между расположением в пространстве атомов или группы атомов около асимметрического атома углерода и характером оптической деятельности вещества показали, что строгого соответствия между конфигурацией и характером оптической деятельности различных веществ не существует. Было установлено, что два вещества, обладающие одинаковым расположением остатков у асимметрического атома углерода, могут обладать различной направленностью оптического действия, т. е. одно из этих веществ может вращать луч поляризованного света вправо, а другое — влево. Примером таких веществ могут служить Ь (—)-глицериновый альдегид и Ь (+)-глицериновая кислота, формулы которых приведены ниже. При совершенно одинаковом расположении гидроксила и водорода около асимметрического атома углерода одно из этих соединений вращает плоскость поляризации света влево, а другое вправо. Поэтому для обозначения кон фигурации и оптической деятельности вещества были введены два различных символа. Для обозначения принадлежности вещества к той или иной конфигурации используют заглавные буквы О или Ь, для обозначения же характера оптической активности заключенные в скобки знак (- -), если вещество вращает вправо, или — (—) если оно вращает влево. [c.233]

Моносахариды имеют тривиальные названия, которые рекомендуются и международной номенклатурой. Для них характерно окончание -оза, для названий сахаров, содержащих кетогруппу у второго углеродного атома, часто используют окончание -улоза (рибулоза, ксилулоза). Углеводы оптически активны и обычно в природе находятся в -форме, т. е. расположение Н и ОН у последнего (считая сверху от альдегидной или кетонной группы) асимметрического углеродного атома такое же, как у В-глицеринового альдегида (см. с. 70). [c.78]

Неизвестная в-альдогексоза реагирует с горячей водной азотной кислотой, давая дикарбоновую кислоту. Хотя исходная гексоза была оптически активной, возникшая гликаровая кислота не обладает оптической активностью. Пользуясь рис. 26А-1, скажите, каким моносахаридом может быть неизвестный сахар. [c.435]

Получение идентичных оптически активных полиолов из разных альдоз. Если два моносахарида при восстановлении образуют один и тот же оптически активный полиол, то их проекционные формулы совпадают при повороте одной из них на 180°. Так, например, гептоза X, полученная наращиванием углеродной цепи )-галактозы, при восстановлении дает гептит XI, идентичный О-глицеро-О-галакто-гетту XII, хотя исходные гептозы не идентичны. Но, поскольку известная гептоза имеет [c.321]

Известно, что природные моносахариды обладают оптической активностью. Способность вращать плоскость поляризованного луча света — одна из важнейших особенностей веществ (в том числе моносахаридов), молекулы которых имеют асимметричный атом углерода или асимметричны в целом. Свойство вращать плоскость поляризованного луча вправо обозначают знаком плюс (+), а в противоположную сторону—знаком минус (—). Так, В-глицеральдегид вращает плоскость поляризованного луча вправо, т. е. В-глицеральдегид является В(+)-альдотриозой, а Ь-гли-церальдегид — Ь(—)-альдотриозой. Однако направление угла вращения поляризованного луча, которое определяется асимметрией молекулы в целом, заранее непредсказуемо. Моносахариды, относящиеся по стереохимической конфигурации к В-ряду, могут быть левовращающими. Так, обычная форма глюкозы, встречающаяся в природе, является правовращающей, а обычная форма фруктозы—левовращающей. [c.171]

Аналогич1гые метилглюкозиды получаются яз всс.к. моносахаридов. Здесь также известны а- и / -модификации глюкозидов с нормальной < 1,5 > формой кольца и у-глюкозиды с ано.мально расположенны.м кислородным мостиком. Различие в конфигурации нормальных глюкозидов обусловливает не только различие их температур плавления и оптической активности, но также их неодинаковое от юшсние к ферментам [c.298]

Практически все природные моносахариды (за исключением дигидроксиацето-на) обладают оптической активностью. Так, D-глюкоза в природе встречается в виде правовращающего изомера с удельной величиной вращения [а] = = -Ь 52,7°, а D-фруктоза-в виде левовращающего соединения ([ос] >° = — 92,4°). Так же как и стереоизомерные формы аминокислот (гл. 5), все стереоизомеры моносахаридов определяют по отношению к выбранному в качестве стандарта веществу-глицеральдегиду, который имеет одну D-форму и одну L-форму (рис. 11-5). Однако, поскольку многие альдозы имеют два или больше асимметрических центров, принято, что обозначения D и Lуказывают на конфигурацию асимметрического атома углерода, максимально удаленного от атома углерода карбонильной группы. Если гидроксильная группа при наиболее удаленном асимметрическом атоме углерода располагается в проекционной формуле справа, то сахар относят к D-ряду, а если слева, то к L-ряду. В природе обнаружены прак- [c.305]

Лактоны и лактонокислоты, полученные из моносахаридов, как и последние, обладают оптической активностью. Синтетические у-лактоны с асимметрическими атомами углерода получаются конечно в виде рацематов. Так, фенилпараконовая кислота [c.162]

Переход моносахарида в спирт подтверждается тем, что продукт реакции не восстанавливает реактив Фелинга (реактив для обнаружения альдегидов и альдоз). Огсутствие оптической активности указывает на симметрию молекулы шестиатомного спирта. [c.74]

Все моносахариды являются оптически активными соединениями, и долгое время поляриметрия была единственным физическим л5етодом, успешно применявшимся при исследовании сахаров. Этот метод и сейчас сохранил большое значение. [c.50]

По строению моносахариды являются полигидроксиальдегида-ми или полигидроксикетонами. Молекулы моносахаридов хиральны, имеют два или более асимметрических углеродных атома. Это определяет существование большого числа пространственных изомеров. Углеводы, полученные из природных продуктов,— оптически активные вещества. [c.504]

Переход к иезо-производному. При превращении оптически активной альдозы в оптически недеятельный полиол можно сделать однозначное заключение о структуре исходного моносахарида. Так, например, при восстановлении одной из гептоз (VIII), полученной из D-глюкозы, образуется иезо-гептит IX, которому соответствует только одна глицеро-гуло-конфигурация [c.320]

Все моносахариды (вещество В) оптически активны. При восстановлении исследусмого моносахарида В образуется оптически неактивный спирт (продукт Г) [c.74]

Физические свойства. Моносахариды представляют собой твердые кристал-лическпе вещества. Все моносахариды гигроскопичны, хорошо растворимы в воде, образуя сиропы, из которых их выделить в кристаллическом виде часто бывает трудно. В спирте моносахариды растворяются плохо, в эфире вовсе не растворяются. Растворы моносахаридов имеют нейтральную на лакмус реакцию и обычно обладают сладким вкусом. Сладость разных моносахаридов весьма различна. Например, фруктоза приблизительно в три раза слаще глюкозы. Растворы моносахаридов обладают оптической активностью, для них характерно явление мутаротации. [c.232]

Все моносахариды, за исключением ди-гидроксиацетона, имекзт один или несколько асимметрических, или хиральных (разд. 3.5), атомов углерода и, следовательно, могут встречаться в виде оптически активных изомеров. Простейшая альдоза глицеральдегид содержит только один асимметрический центр и, таким образом, может существовать [c.304]

Растворы моносахаридов обладают оптической активностью, которая обычно после приготовления раствора некоторое время изменяется, пока не установится равновесие между различными таутомерными формами (лг//па 7о/па/4ия). Процесс мутаротации можно ускорить путем прибавления к раствору моносахарида ч5чень небольшого количества щелочи, например нескольких капель раствора аммиака. [c.343]

Мутаротация. Все моносахариды обладают оптической активностью, однако угол вращения плоскости поляризации свежеприготовленных растворов моносахаридов по мере стояния изменяется, пока не достигнет некоторой постоянной величины. Это изменение угла вращения, или изменение оптической активности, растворов сахаров при стоянии получило название мутаротации. Например, для О-глюкозы это изменение происходит от - 106 до +52,5", что нзображают обычно так +106°+ 52,5°. [c.224]

Моносахариды представляют собой бесцветные кристалли-ческие тйердые вещества, сладкие на вкус. Они растворяются в воде с образованием оптически активных растворов, которые восстанавливают раствор Фелинга и реактив Толленса (разд. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология