Получение фенола прямым окислением бензола

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА ПРЯМЫМ ОКИСЛЕНИЕМ БЕНЗОЛА [c.113]

Способы получения фенола прямым окислением бензола 113 [c.540]

Например, прямое окисление бензола в фенол перекисью водорода [18, 28] в способе получения капролактама по схеме (I) может оказаться экономичнее, чем получение фенола через изо-пропилбензол и его гидроперекись промежуточный продукт в производстве капролактама — циклогексаноноксим — в способах, указанных выше, также может быть получен простым путем с помощью перекиси водорода действием ее на циклогексиламин или реакцией циклогексанона с перекисью водорода и аммиаком [29—38]. Возможен также путь получения капролактама через капролактон, получаемый окислением циклогексанона перекисью водорода или надуксусной кислотой [39, 40]. [c.7]

Способ получения фенола прямым окислением бензола по реакции [c.11]

Попытки получения фенола прямым окислением бензола к успеху не привели, так как при этом образуются в основном продукты глубокого окисления и селективность по фенолу очень низкая. [c.113]

Хотя прямое окисление бензола в фенол и выгодно экономически, попытка развить этот процесс пе была успешной. Приведенное выше обсуждение кинетики окисления бензола на катализаторах, используемых для получения МА, показывает, что фенол на этих катализаторах быстро окисляется в бензохинон и МА. [c.213]

Так, например, известно всего несколько небольших установок по получению фенола из толуола. Этот метод расценивается как перспективный в связи с широкой сырьевой базой толуола. В США в 1962 г. введена первая промышленная установка по прямому окислению бензола в фенол производительностью 15 тыс. г в год. [c.320]

Выше (см. стр. 807) мы рассматривали те потенциальные преимущества, которыми обладает метод получения фенола прямым окислением бензола. В гл. VI уже было упомянуто о попытке осуществления этой реакции действием щелочи с участием катализаторов окисления — окислов металлов VI и VII групп периодической системы. [c.849]

До сих пор еще не удавалось осуществить прямое окисление бензола в фенол из-за быстрого окисления фенола в малеиновый ангидрид. Так, при 500° С на катализаторе Сиз(Р04)2 был получен выход 63% при степени превращения 2,5% [1501, но гомогенная реакция приводит к аналогичным результатам при чуть более высокой температуре [1511. Мы уже указывали, что при реакции бензола на катализаторах У—Мо—О при низких степенях превращения образуется бензохинон так, при степенях превращения ниже 2% были найдены [c.175]

Несмотря на многочисленные попытки непосредственного окисления бензола в фенол, преодолеть возникающие при этом трудности, связанные с образованием бифенилов и родственных соединений и глубоким окислением бензола, так и не удалось. Было испытано большое число инициаторов и промоторов, включая у-облучение однако создание удовлетворительной технологии оказалось пока невозможным, хотя эта цель, безусловно, весьма заманчива. В последние годы основное внимание уделяется окислению бензола воздухом или кислородом (обычно под давлением) в присутствии уксусной кислоты и катализатора типа промотированной палладиевой соли с получением смеси фенола и фенилацетата. Реакцию ведут как в жидкой, так и в паровой фазе. Несмотря на некоторые успехи, достигнутые в этом направлении, промышленный процесс прямого окисления бензола в фенол еще не создан. [c.203]

Всеобъемлющий характер движения за чистоту определяется самой сущностью новой промышленной технологии. Ее главные и отличительные черты — это проведение процессов при наиболее оптимальных условиях с максимальным коэффициентом выхода продуктов по сырью и энергии комплексная переработка сырья и ликвидация отбросов производства автоматизация процессов интенсификация производства и сокращение числа стадий процессов борьба с коррозией оборудования и отравлением катализаторов устранение вредных побочных процессов. Опыт, да и логика убеждают, что эти задачи неизбежно сопряжены со все более жесткой регламентацией состава веществ, вступающих в производственный цикл. Естественно, например, что получение фенола в одну стадию прямым окислением бензола или синтез нитрила акриловой кислоты непосредственно из пропилена и аммиака нуждается в более качественном исходном сырье, чем многостадийные процессы. Или возьмем такой традиционный вид химического сырья, как целлюлоза. Чтобы стать пригодным сырьем для производства искусственного волокна высшего качества, целлюлоза должна быть химически чистой и молекулярно однородной. На это требование промышленность отвечает возросшим объемом производства целлюлозы повышенной чистоты. В ней 98,5—99,5% а-целлюлозы и совсем мало экстрагируемых эфиром веществ. Из этого сорта по упрощенной технологии (минуя дорогостоящий диализ) вырабатывают штапельное волокно и кордную ткань высших сортов, губки, абсорбирующую бумагу и др. [c.54]

Замещение ароматически связанного водорода гидроксилом по схеме (I) —превращение, до недавнего времени имевшее значение лишь применительно к производным антрахинона и, отчасти, нафталина. Однако в последние годы можно отметить большое число работ, посвященных прямому введению гидроксила и в ряду бензола. Данные, относящиеся к разработке метода получения фенола из бензола воздействием кислорода, будут рассмотрены в гл. XVI. Здесь же мы изложим преимущественно окисление производных антрахинона и нафталина, протекающее при действии концентрированной и дымящей серной кислоты вместе с окислителями или без них. Реакции эти имеют значение для получения ценных красителей и некоторых промежуточных продуктов. [c.645]

К началу нашей работы не было достоверных указаний о-воз>можности проведения реакции окисления бензола в фенол с помощью гетерогенных катализаторов. Тем не менее, учитывая большое значение для промышленности метода получения фенола прямым окислением бензола, мы считали целесооб разным провести исследования в области контактного окисления бензола в фенол. Подобные исследования весьма полезны, если даже они не приводят быстро к практическому решению вопроса, а Л1ишь поэволяют наметить путь, по которому следует вести поиски катализаторов для реакции окисления бензола в-фенол. [c.89]

Часто за оптимальный показатель принимают одностадий-ность процесса, что не всегда оправдано. Эта рекомендация нередко вступает в резкое противоречие с остальными показателями. Так, в настоящее время, единственный одностадийный процесс получения фенолов — прямое окисление углеводородов ряда бензола — не применяется, а многостадийный процесс получения фенола через кумол (изопропилбензол) в силу своей экономичности получил широкое промышленное распространение. [c.110]

Из рассмотренных способов прямого окисления ароматических углеводородов наиболее высокие выходы фенолов, по-видимому, обеспечивают каталитическое и радиационно-каталитическое окисление в водных растворах. При дальнейшей доработке этих процессов они могут быть перспективными для промышленного внедрения. Имеющиеся экспериментальные данные уже в настоящее время в общих чертах позволяют представить технологию промесса получения фенола. Во избежание образования значитель ного количества побочных продуктов за счет дальнейших превращений фенола, а также ингибирования ими окисления процесс целесообразно проводить при небольшой глубине превращения бензола. Фенол из водного раствора может быть легко экстрагирован бензолом, причем одновременно с удалением фенола будет проходить насыщение воды бензолом. В дальнейшем при ректификации можно выделять фенол в виде товарного продукта. Некоторые авторы [210] считают, что уже в настоящее время можнс приступить к организации промышленного производства фенолг прямым окислением бензола. [c.289]

Источниками получения фенола являются каменноугольная, торфяная и сланцев1ая смошы (см. Методы получения в разделе Крезолы ). Весьма перспективен синтетический метод получения фенола окислением бензола , основанный на прямом введении оксигруппы в ароматическое ядро . [c.95]

Возможно прямое окисление бензола и его аналогов (третп-бутилбензола, дифенила, хлорбензола) молекулярным кислородом, катализированное комплексами оксованадия(1У) с 1,3-дикетонатными лигандами, в присутствии кротонового альдегида при комнатной температуре и атмосферном давлении [181]. Так, выход фенола при получении окислением бензола в присутствии бути л ацетата оксованадия в этих условиях составил 21 %. [c.114]

Предполагается применить плазменную установку для некоторых фотохимических процессов процесса изготовления капролак-тама, для конверсии сернистого ангидрида в серпый, для получения акрилонитрила из пропилена и аммиака в присутствии кислорода, для прямого окисления бензола в фенол [35, 36]. [c.251]

В 1949 г. (когда был введен в эксплуатацию первый цех производства фенола по кумольному способу) в СССР, в отличие от США, еще не было организовано крупного производства ацетона гидратацией пропилена. В настоящее время потребности народного хозяйства СССР в ацетоне и сульфите натрия также удовлетворяются не полностью, что предопределяет на ближайшие годьи необходимость развития двух способов производства фенола — сульфурационного и кумольного. Возможность развития способа получения фенола гидролизом хлорбензола может возникнуть после удовлетворения потребностей в сульфите натрия и ацетоне или с появлением способов получения этих веществ с меньшими производственными йздержками, чем при совместном получении их с фенолом. Поскольку не исключена возможность создания таких способов, целесообразно продолжать совершенствование процессов производства фенола из бензола без получения побочных продуктов, что достигается в условиях процесса гидролиза хлорбензола или при прямом окислении бензола в фенол. [c.19]

В промышленном масштабе фенол начали получать во второй половине прошлого столетия из каменноугольной смолы. Этот метод сохранился и до настоящих дней, но уже давно не удовлетворяет потребностей промыщленности в феноле. Основными методами получения фенола являются прямое окисление бензола окисление толуола окисление циклогексана с последующим дегидрированием циклогексанола до фенола окислительное хлорирование бензола (метод Рашига) хлорирование бензола с последующим гидролизом хлорбензола до фенола (хлорбензольный метод) сульфирование бензола и последующее сплавление бензолсульфокислоты с твердой щелочью (сульфонатный метод) окисление нзопропилбензола (кумола) с одновременным получением ацетона (кумольный метод). [c.195]

Изучалось и прямое окисление бензола в уксусной кислоте в присутствии палладиевых катализаторов для получения фенилаце-тата. В жидкой фазе наилучший результат получен с палладием и висмутом на силикагеле. В газовой фазе лучше работает палладий с золотом с добавкой ацетата кадмия также на силикагеле. Из хлорбензола и анизола при этом получаются преимущественно о-производные — о-хлорфенил- и о-метоксифеиилацетат. Фенил-ацетат может быть превращен в фенол путем гидролиза или термолиза, при котором образуется еще и кетен [56] [c.509]

Оба эти метода вытеснены более современными. В СССР более 85% фенола получают кумольным методом. Из современных о>кислительных процессов получения фенола следует еще назвать окисление толуола и прямое окисление бензола. По первому методу толуол вначале окисляют воздухом в бензойную кислоту при 150—175 °С в присутствии ацетата кобальта [c.126]

Как уже указывалось выше, излучение плазмы можно использовать для фотохимических процессов. Меняя состав газа и условия разряда, можно получить интенсивное излучение в нужном для фотохимии диапа оне длин волн. Выпускается специальное плазменное оборудование для фотохимических процессов [115] При использовании аргона в качестве плазмообразующего газа наблюдается интенсивное излучение в ультрафиолетовой области, при использовании неона — в инфракрасной области. Смеси ксенона с аргоном дают излучение, близкое по спектральному составу к солнечному. Анализ показателей подобного плазменного генератора, работающего на аргоне при давлении 17 атм, показывает, что 31% общей мощности уходит в излучение, причем в ультрафиолетовой области 11% [115]. В этой же работе предла1ается применить плазменную установку для следующих фотохимических процессов изготовления капролактама, получения акрилонитрила из пропилена и аммиака в присутствии кислорода, прямого окисления бензола в фенол. [c.239]

В свое время в СССР был разработан процесс получения фенола из толуола. Это двухстадийный процесс сначала осуществляется каталитическое окисление толуола в бензойную кислоту, затем окисление бензойной кислоты в фенол. В принципе, метод получения фенола смог бы представить несомненный интерес, так как исходным сырьем является не бензол, а толуол. Довольно часто в практике деятельности предприятий, вырабатывающих ароматические углеводороды, складывается ситуация, когда возникает избыток толуола. Существенный интерес представляет собой метод прямого окисления бензола в фенол. Однако по экономическим показателям два последних метода получения фенола оказались менее эффективными, чем кумольный процесс. В этой связи практически все современные установки по выработке фенола работают по кумольно-му методу. [c.257]

Все рассмотренные выше способы получения фенолов обладают одним общим недостатком — многостадийностью. В связи с этим интересными являются способы прямого одностадийного получения оксипроизводных ароматических соединений. Такие процессы, как, например, получение фенола, крезолов, нафтолов окислением соответственно бензола, толуола, нафталина, могут существенно изменить экономику производства оксиароматических соединений, расширить объемы их производства и области применения. [c.282]

Существует много других процессов, в которых глубокое деструктивное окисление, характерное для высокотемпературных реакций в газовой фазе, служит основным препятствием на пути получения ценных кислородсодержащих продуктов путем прямого окисления. К числу таких процессов, н( С0мненн0, относится реакция окисления бензола и фенол. Бензол — один из наиболее трудно окисляющихся углеводородов. Устойчи- [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология