Проекционные формулы циклов

При написании формул Хеуорса руководствуются следующими правилами. В фишеровской проекционной формуле моносахарида производят две перестановки заместителей при том асимметрическом атоме углерода, гидроксильная группа которого примет участие в образовании оксидного цикла (что не меняет конфигурации этого атома углерода, см. 3.2.4). Перестановки производят с условием, чтобы данная гидроксильная группа оказалась внизу, т. е. на одной проекционной линии с атомами углерода. Затем замыкают оксидный цикл. [c.386]

Перспективные формулы Хеуорса Недостатки проекционных формул Фишера очевидны и связаны, во-первых, с неестественным изображением связи, образуемой атомом кислорода в цикле, во-вторых, с далеким от наглядности и действительной геометрии изображением циклической формы моносахаридов Хеуорс предложил изображать циклические формы моносахаридов в виде плоских шести- и пятичленных колец [c.760]

Для перехода от проекционных формул Фишера или формул Колли— Толленса к формулам Хеуорса можно пользоваться следующими упрощенными правилами. У пираноз В-ряда группа СН,ОН располагается над плоскостью цикла. Заместители, находящиеся справа от вертикальной линии углеродной цепи, в формуле Хеуорса оказываются под плоскостью цикла, и наоборот. Это значит, что у моносахаридов В-ряда полуацетальный гидроксил -а-аномеров находится под плоскостью цикла, а р-аномеров —- над нею. [c.392]

В тех случаях, когда это возможно, рекомендуется писать перспективные формулы так, чтобы лактольный мостик был расположен за плоскостью бумаги. В этом случае заместители, расположенные в проекционной формуле VI справа, находятся в перспективных формулах IV и V под плоскостью цикла. [c.215]

Знаком принято обозначать конфигурацию гликозидного асимметрического центра сахаров Ь-ряда, в которой гликозидный гидроксил стоит в проекционной формуле справа. В приведенных выше формулах с шестичленным циклом кислород, находится в удаленной части цикла, справа от жто — гликозидный гидроксил. Если он имеет а-конфигурацию — его пишут внизу. [c.372]

Следует условиться относительно способа изображения пространственного строения циклов. Проекционные формулы по Фишеру удобны лишь для изображения пространственного строения молекул с асимметрическими атомами в алифатической цепи. Для оптически активных веществ с асимметрическими атомами в циклах удобнее применять иной способ изображения. Цикл схематически изображают в виде плоского многоугольника с заместителями ниже или выше плоскости кольца, например [c.99]

Приведенные проекционные полуацетальные (циклические) формы моносахаридов, предложенные Фишером и Толленсом, не дают представления об их пространственной конфигурации. Хеуорс предложил изображать строение циклических моносахаридов перспективными формулами в виде кольца пирана (шестичленного цикла) и фурана (пятичленного цикла), соблюдая условие атомы и группы атомов, лежащие слева от углеродной цепи, записывать в циклах сверху, а лежащие справа — внизу [c.165]

Соотношение между оптическими свойствами альдоновых кислот и их у- эктонов описывается следующим правилом, сформулированным Хадсоном (1910) у-лактон. в 1 отором окисный цикл (как показано на условных проекционных формулах) расположен справа, более правовращающий , чем исходная кислота, а у-лактон, у которого цикл расположен слева, более левовращающий . Это правило может быть иллюстрировано сравнением молекулярных вращений D-глюко-новой и )-талоновой кислот и их "у-лактонов [c.554]

Вернемся к глюкозе, отвлекшись от проекционных формул Фишера и Хеуорса, и проанализируем ее пространственную структуру, так сказать, в окончательном варианте. Поскольку все шестичленные циклы, включая гетеро-атомные, предпочтительно существуют в форме кресла, так же изобразим и глюкозу. В таком случае, р-глюкопира-ноза окажется термодинамически предпочтительной и по стереохимичес-кому расположению всех заместителей цикла —они расположены экваториально. В связи с этим, становится понятным предпочтение, отданное Природой р-форме глюкозы при построении различных биологических структур, которые, [c.36]

Расположение кислородных атомов, связанных с С1 и Са, хорошо видно из проекционной формулы Ньюмена ЬХУШа аксиальный гидроксил при Са лежит внутри угла, образуемого связями С1 с кислородом цикла и гликозидным гидроксилом. [c.39]

Таким образом, с учетом данных конформационного анализа нахо-ит объяснение эмпирическое правило Рейхштейна для направления аскрытия а-окисного цикла в бензилиденовых производных 2,3-ангид-огексопиранозидов )-ряда нуклесфильный агент раскрывает кольцо Са, если окисный цикл в проекционной формуле Э. Фишера располо-сен спр ава, и у Сд, если цикл расположен слева 1 . [c.166]

Способы изображения циклических форм моносаха-идов Графическое изображение циклических форм вызы-ает определенные трудности Самый простой способу с по-ющью проекционных формул Фишера, предполагает тран-формацию проекционной формулы открытой формы мо-озы в циклическую и применение изогнутой линии для зображения химических связей, образуемых атомом кис-орода, входящим в цикл [c.759]

Пример 1 Изобразить проекционную формулу /)-глю-опиранозы Шестичленный цикл образуется в результате рисоединения гидроксила при С5 к карбонильной группе Образование циклического полуацеталя приводит трансформации атома углерода альдегидной группы в но-ый, пятый хиральный центр, в результате чего образуются ва диастереомера, которые различаются конфигурацией олько этого С1 атома и называются а- и -аномерами а-аномера полуацетальный гидроксил при атоме С1, на-ываемый гликозидным, расположен по горизонтали по ту е сторону от линии, изображающей в формуле углерод-ую цепь, что и атом кислорода, связанный с углеродным гомом, который определяет О- или -конфигурацию дан-ого моносахарида (например, С5 у глюкозы) У уЗ-аномера казанные группы расположены по горизонтали по разные гороны углеродной цепи [c.759]

Целлобиоза. Строение дисахарида целлобиозы, полученного из целлюлозы, особенно интересно благодаря его родству с этим полисахаридом. В результате гидролиза целлобиозы образуется две молекулы глюкозы она обладает восстанавливающими свойствами, подобно мальтозе, от которой она, однако, значительно отличается своими остальными свойствами. Применение метода метилирования в тех же условиях, что и в случае мальтозы, а также метода Цемплепа доказывает, что связь между обоими остатками глюкозы осуществляется через атом С-4 одного из них (связь 1—4) и что оба цикла являются пиранозпыми. Следовательно, целлобиоза имеет ту же проекционную формулу, что и мальтоза. Однако эти вещества отличаются друг от друга (например, у р-целло-биозы [а] I) = + 14° —> + 35°). [c.279]

В формуле VIII боковая цепь из двух атомов углерода расположена над плоскостью цикла в транс-положении по отношению к ОСгНз-группе у Сь Пятый углеродный атом в фуранозной структуре VIII сохраняет ту же конфигурацию, что и в пиранозной структуре I или в альдегидной форме, а так как С5 в формулах фуранозидов располагается ниже Сб, то в противоположность обычной проекционной формуле группа ОН расположена слева, а Н —справа от С5. [c.520]

При гидролизе нецеллюлозных полисахаридов образуются соответствующие моносахариды. В гидролизатах найдены главным образом следующие моносахариды из пентоз D-ксилоза и L-арабиноза из гексоз D-манноза, D-галактоза, D-глюкоза, D-фруктоза из метилпентоз L-рамноза и L-фукоза, а также из гексуроновых кислот D-глюкуроновая, 4-0-метил-0-глюкуроновая и D-галактуроновая кислоты (схема 11.1). На схеме наряду с проекционными и пространственными формулами Хеуорса приведены для пиранозных циклов конформации кресла С1. Для фураноз-ных циклов возможны два типа конформации конверт (Е) и твист-конформация (Т). Большая часть гемицеллюлоз и других нецеллюлозных полисахаридов в отличие от линейного гомополисахарида - целлюлозы представляет собой смешанные полисахариды (гетерополисахариды). Цепи многих из них разветвлены. Все они нерегулярны. Это делает невозможной 1фисталлизацию нецеллюлозных полисахаридов в древесине и увеличивает их растворимость. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология