Стереоспецифическая полимеризаци изопрена

Из данных таблицы видно, что скорость взаимодействия с формальдегидом 1- и 2-бутенов примерно на два порядка меньше, чем с изобутиленом. Это означает, что в условиях синтеза ДМД бутены нормального строения практически не реагируют и их предварительное выделение из углеводородного сырья не требуется. Данный вывод неприменим лишь к бутадиену, продукт взаимодействия которого с формальдегидом при последующем расщеплении дает циклопентадиен — сильнейший каталитический яд реакции стереоспецифической полимеризации изопрена. Поэтому на исходные С4-фракции налагаются весьма жесткие требования по содержанию 1,3-бутадиена. [c.698]

Общие сведения о стереоспецифической полимеризации изопрена [c.356]

Опыт 3-30. Стереоспецифическая полимеризация изопрена, инициированная я-бутиллитием [c.152]

Стереоспецифическая полимеризация изопрена в присутствии каталитической системы используется в промышленном [c.178]

Исследована стереоспецифическая полимеризация изопрена в растворе бензола в присутствии металлического лития, натрия, калия и металлоорганических соединений этих металлов. Установлено, что реакция полимеризации с этими инициаторами протекает в гомогенной фазе 7 Сняты кинетические кривые, которые носят S-образный характер. Стереоспецифичность полимера установлена методом ИК-спектроскопии. [c.813]

Предложен механизм стереоспецифической полимеризации изопрена с Li и LiR в углеводородной среде . [c.813]

Опубликована (работа по стереоспецифической полимеризации изопрена в присутствии алкилов Са и Zn и солей Ti Выяснены оптимальные соотношения этих компонентов по выходу полимера и содержанию в нем цис- и траяс-1,4-звеньев. [c.814]

Стереоспецифические полимеры, особенно СК, обладают большими преимуществами перед остальными полимерами. Стереоспецифическая полимеризация изопрена с образованием почти чистого цис-полиизопрена (преподаватель напоминает учащимся о том, что натуральный каучук — это практически цис-полиизопрен) дала возможность получить в промышленных условиях СК, очень близкий по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.152]

Циклопентадиен — сильнейший каталитический дд для процесса стереоспецифической полимеризации изопрена. Содержание ЦПД в продукте, используемом для получения г ис-1,4-изопренового каучука, не должно превышать 0,0001—0,0002%. Однако если в ди-оксановом процессе, а также, по-видимому, в синтезе по Фаворскому, содержание ЦПД уже в изопрене-сырце мало отличается от этих величин, а в продукте, подвергнутом четкой ректификации, практически не выходит из указанных пределов, то методы, основанные на высокотемпературной обработке углеводородов (дегидрирование, пиролиз), как правило, дают сырой продукт с концентрацией ЦПД, во много раз превосходящей установленные нормы. При этом практика показывает, что даже при четкой ректификации продукта, содержащего 0,1% ЦПД и выше, не удается снизить концентрацию этой примеси в ректификате более чем на полтора-два [c.253]

Полноценным заменителем НК является синтетический изопре-новый стереорегулярный каучук (СКИ), получаемый стереоспецифической полимеризацией изопрена, главным образом в растворе. [c.320]

Уже давно [28] была установлена возможность стереоспецифической полимеризации изопрена с металлическим литием или алкилами лития [c.92]

Получают изопреновый каучук стереоспецифической полимеризацией изопрена с помощью комплексных катализаторов (алю-минийалкилов в сочетании с четыреххлористым титаном) в растворе углеводородов (пентана, гексана, гептана и др.). [c.185]

До 1955 г. деревья были лучшими химиками-синтетиками в производстве г ис-изопрепа, чем человек. Исследовательская работа, главным образом в области свободнорадикальной полимеризации, привела к получению полимеров различного стереохимического строения, однако малопригодных в качестве заменителей натурального каучука. И все же в 1955 г. г ис-полиизо-прен был получен Гудьиром и Файерстоном стереоспецифической полимеризацией изопрена в присутствии катализатора Натта — Циглера . [c.509]

Стерн и др. 22 обсудили механизм стереоспецифической полимеризации изопрена на Li и LiR в углеводородной среде. Предполагается, что полимеризация протекает путем последовательного присоединения к LiR г с-формы мономера с образованием шестичленного циклически активного комплекса. Относительная стабильность этого комплекса обусловлена способностью атома Li к 5р-гибридизации с повышением его валентности. Показано, что отношение содержания структур цис-1,4/3,4 в полимерах, полученных на смешанном катализаторе Li — Na, линейно зависит от его состава. Из зависимости строения полимера, полученного на Li, от температуры полимеризации найдено АНцис — АЯз 4 = —2010 кал/моль-, А8цис — А5з,4 = —1,4 энтр. ед. Полимеры имеют узкое распределение молекулярных весов характеристическая вязкость ["п] линейно падает с увеличением концентрации катализатора и следует зависимости [c.136]

Изучена кинетика стереоспецифической полимеризации изопрена на металлическом Li Описано такл е образование сте-реоспецифических полимеров в катионной полимеризации поли-винилизобутилового и поливинилметилового эфиров "2 под влиянием эфиратов трехфтористого бора, поливинилдифенилами-на 26 под действием 2H5AI I2, Sn U, BF3. [c.136]

Разложение 2-метилнентена-2 является наименее селективной стадией процесса получения изонрена из пропилена. Как и в любом другом процессе высокотемпературного крекинга, выход целевого продукта сопровождается образованием многочисленных побочных продуктов. Наряду с изопреном и метаном, нри пиролизе 2-метил-нентена-2 образуются предельные и непредельные углеводороды Сз—Сд, дивинил и пентадиены, ароматические углеводороды. В условиях термической реакции нри температуре около 800 °С образуются ацетиленовые углеводороды, являющиеся ядами для катализатора стереоспецифической полимеризации изопрена. Таким образом, основной задачей при разработке технологии третьей стадии рассматриваемого процесса являлось обеспечение максимально возможного выхода изопрена, сопровождающегося минимальным образованием вредных примесей, осложняющих очистку мономера. Поскольку две первые стадии протекают с достаточно высоким выходом целевых продуктов, эффективность процесса в целом определяется показателями стадии разложения 2-метилпентепа-2. Как было уже упомянуто выше, термический крекинг последнего не обеспечивает [c.185]

Диметиламин при десорбции насыщенного растворителя отгоняется вместе с изоамиленами или изопреном, оказывая в дальнейшем вредное действие на дегидрирование изоамиленов и стереоспецифическую полимеризацию изопрена. Муравьиная кислота, смешанная с растворителем, вызывает коррозию аппаратуры и, реагируя с железом, образует формиат железа, который при охлаждении выпадает в осадок, забивающий кипятильники. [c.102]

В процессе стереоспецифической полимеризации изопрена (бутадиена и других мономеров) полимер растворяется в реакционной среде, и по мере его образования вязкость среды все более возрастает и ухудшается теплосъем. Для обеспечения теплосъема процесс полимеризации искусственно растягивается во времени и проводится в батарее полимеризаторов. Количество мономера, которое можно заполимеризовать в одном аппарате батареи, определяется кинетикой процесса и ограничивается тем максимальным количеством теплоты, которое можно снять через теплопередающие поверхности и за счет нагревания подаваемых продуктов (мономера и растворителя). [c.16]

Литийалкилы в углеводородном растворителе находятся в димерной форме и являются катализаторами стереоспецифической полимеризации изопрена [4], катализируя образование полимера, имеющего 1,4-цис-конфигурацию. Эфирный раствор литийалкила теряет стереоспецифичность действия и образует атактический полимер, содержащий мономерные единицы 1,2-присоединепия. Наиболее вероятной причиной стереоспецифической 1,4-цис-полимеризации является, очевидно, небольшое расстояние ЬГ(СН2Г и способность лития к образованию комплексов [c.51]

Очень существенно, что его ИК-спектргл и спектры природного продукта хорошо совпадают. Новые результаты по стереоспецифической полимеризации изопрена литием и литийорганическими соединениями сопоставлены в критическом обзоре с более ранними данными [369]. Кроме того, в другой работе [370 6b J o изучено в ияние инициатора (щелочного металла и его органического соединения) и использованного раствор1ггеля на микроструктуру получающегося полиизопрена. Оказывается, что отношение 1,4- к 1,2- и 3, 4-структурным группам является функцией ионного характера растущей ионной пары (полиизопрен Ме+). Ионный характер определяется типом связи металл—углерод и споеобность о соответствующего растворителя образовывать комплекс с ионом металла. При использовании определенного щелочного металла или его металлорганического соединения в одном и том же растворителе образуются одинаковые структуры. Появление цис-1, 4-конфигурации при использовании Li или его металлорганических соединений в углеводородах обусловлено образованием ассоциата или переходного комплекса, который не может образоваться при использовании сольва-тирую дего растворителя. [c.47]