Восстановление бутин диола

При частичном восстановлении над железным катализатором бутин-,диол переходит в бутендиол, который при каталитическом дегидратировании яад окисью алюминия при 250° легко переходит в 2,5-дигидрофуран [c.251]

Восстановление бутин-2-диола-1,4 [c.137]

Катализаторами восстановления бутин-2-диола-1,4 являются металлы Vni группы железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, платина - . Гидрирование бутин-2-диола-1,4 на никелевом и кобальтовом скелетных катализаторах и на палладии на активированном угле протекает ступенчато и стереоспецифично [c.137]

Таблица 25. Влияние глубины гидрирования на состав продуктов восстановления бутин-2-диола-1,4

Существенное влияние на скорость и полноту восстановления бутин-2-диола-1,4 оказывает природа используемого растворителя. При исследовании гидрирования бутин-2-диола-1,4 на скелетном никелевом катализаторе в качестве растворителей применяли диметилформамид, М-метилпирролидон, воду и этанол. Процесс восстановления протекал ступенчато после поглощения 0,8—0,9 моль скорость гидрирования резко изменялась в зависимости от природы растворителя (рис. 45). Так, скорость восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 изменялась в ряду [c.138]

Восстановление до бутен-2-диола-1,4. Поскольку реакция восстановления бутин-2-диола-1,4 протекает ступенчато, контролируя расход водорода, можно в качестве основного продукта реакции получить бутен-2-диол-1,4. Например, при гидрировании бутин-2-диола-1,4 на скелетном никелевом катализаторе при 3 кгс/см после поглощения 1 моль На выход бутен-2-диола-1,4 составил 50%. При использовании малоактивного скелетного никелевого [c.139]

Активным катализатором восстановления бутин-2-диола-1,4 до ЧИс-бутен-2-диола-1,4 является палладиевая чернь. С целью повы- [c.140]

Электрохимическое восстановление бутин-2-диола-1,4. При электрохимическом восстановлении бутин-2-диола-1,4 на платиновом катоде образуется смесь бутен-2-диола-1,4 и бутандиола-1,4. На катодах из железа, меди, цинка или никеля, серебра и медно-серебряных сплавов протекает селективное восстановление ацетиленовых соединений до этиленовых. Такое положение становится возможным потому, что связи —С=С— и —СН=СН— восстанавливаются с разными скоростями при различных потенциалах (рис. 48, а и б). [c.144]

Электрохимическое восстановление бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 обычно проводят при 20—60 °С. Изменение температуры от О до 80 °С существенно не влияет на процесс восстановления бутин-2-диола-1,4 на серебряном катоде. Плотность тока при электролизе составляет 0,02—0,1 А/см . При электрохимическом восстановлении бутин-2-диола-1,4 на медно-серебряном катоде с увеличением плотности тока выход бутен-2-диола-1,4 снижается. Это явление объясняют повышением катодного потенциала (с повышением катодного потенциала, вероятно, увеличивается выделение водорода) [c.144]

Электролиз можно проводить как в кислой, так и в щелочной средах. Условия электрохимического восстановления бутин-2-ди-ола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 приведены в табл. 28. [c.145]

Таблица 28. Условия электрохимического восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4

Большой интерес представляет вопрос стереохимических превращений при электрохимическом восстановлении бутин-2-диола-1,4. Исследовано электрохимическое восстановление бутин-2-диола-1,4 на различных катодах. При изучении продуктов восстановления спектральным методом найдено, что на катодах из серебра, меди, никеля, кобальта, платиновой и палладиевой черни, железа и медно-серебряном катоде образуется г с-бутен-2-диол-1,4. На катодах из свинца, олова, кадмия или амальгамированной меди - продуктом электрохимического восстановления является транс-бу-тен-2-диол-1,4. На цинковом гладком катоде получается транс-изомер, а на губчатом цинке — 1 ыс-бутен-2-диол-1,4. Это, вероятно, связано с различными механизмами электрохимического восстановления бутин-2 Диола-1,4 на катодах из разных материалов. [c.145]

Поскольку при полярографическом восстановлении бутин-2-диола-1,4 обнаружена лишь одна двухэлектронная волна, соответствующая переходу [c.146]

Интересно отметить, что и в рассмотренном ранее случае восстановления 2-бутин-1,4-диола (см. стр. 105) г мс-изомер образуется на металлах, имеющих атомные радиусы меньше длины связи С=С, а т/ акс-изомер образуется на металлах с большим атомным радиусом. По-видимому, для образования транс-жзо-мера необходима деформация связи С=С. [c.110]

Восстановлением и последующей дегидратацией бутин-2-диола-1,4 (см. гл. VI) [c.123]

Кинетика и механизм реакции. При восстановлении водородом в присутствии катализаторов бутин-2-диол-1,4 через промежуточный бутен-2-диол-1,4 превращается в бутандиол-1,4 [c.137]

Расход Нз на 1 моль бутин-2-диола-1,4, моль Состав продуктов восстановления, мол. % [c.137]

Только после поглощения первого моля водорода, когда в продуктах реакции отсутствует бутин-2-диол-1,4, начинается восстановление г ыс-бутен-2-диола-1,4 до бутандиола-1,4. При этом в продуктах реакции увеличивается содержание транс-бутен-2-диола-1,4, образование которого объясняют изомеризацией г(ыс-бутен-2-диола-1,4 в трансформу в присутствии водорода (см. табл. 25 и рис. 44). [c.138]

Сообщается о гидрировании ацетиленовой связи в бутин-2-диоле-1,4 до этиленовой при 25 °С на палладиевом катализаторе, активность которого уменьшена добавкой ацетата цинка, в присутствии триэтаноламина и уксусной кислоты в водной среде. Полноту гидрирования контролируют изменением потенциала серебряного или золотого электрода по отношению к стандартному электроду резкое изменение потенциала соответствует окончанию восстановления ацетиленовой связи до этиленовой. [c.140]

Таблица 26. Условия восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-дшла-1,4 на никелевых и палладиевых катализаторах

Описан еще один селективный катализатор восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-лиола-1,4. Катализатор представляет собой медь на кизельгуре, предварительно обработанном азотной кислотой. Суспензию кизельгура в всдном растворе нитрата меди обрабатывают карбонатом калия осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и восстанавливают водородом, получая катализатор, содержащий 5% меди. Восстановление на таком катализаторе водного раствора бутин-2-диола-1,4 при 100 °С и 130 кгс/см приводит к получению бутен-2-диола-1,4 с выходом 97,3% продукт содержит лишь 0,3% бутандиола-1,4. [c.141]

Указывается , что восстановление бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 можно провести в автоклаве при 100 °С и 200 кгс/см в присутствии губчатого цинка, осажденного из раствора цинката натрия металлическим алюминием. Каталитическое восстановление бутии-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 описано также в работах . [c.141]

Сообщается о гомогенном восстановлении бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 сульфатом хрома. При использовании растворов, содержащих 0,4—0,7 моль/л rSO , реакция протекает с большой легкостью при обычной температуре в воде (pH 4) или в водном растворе диметилформамида. Стадией, определяющей общую скорость реакции, является взаимодействие комплекса бутин-2- [c.141]

Транс-конфигурация промежуточного комплекса является причиной того, что продуктом восстановления является транс-бутен-2-диол-1,4 (выход 92%). При восстановлении бутин-2-диола-1,4 ли-тийалюминийгидридом (LiAlH4) в среде тетрагидрофурана также образуется транс-бутен-2-диол-1,4. [c.142]

Восстановление до бутандиола-1,4. Гидрирование бутин-2-дио-ла-1,4до бутандиола-1,4 протекает с высоким выходом (до 91—93%) при использовании в качестве катализатора никеля Ренея, модифицированного соединениями меди . Такой катализатор менее пирофорен, чем обычный никель Ренея, и относительно более активен в процессах гидрирования. Процесс проводят в щелочной среде (pH 9—11) при 5—30 кгс/см и температуре до 120 °С. Условия восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутандиола-1,4 на скелетном [c.142]

Таблица 27. Условия восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутандиола-1,4 на никеле Ренея, модифицированном ацетатом меди

При гидрировании на скелетном никелевом катализаторе или никелевом катализаторе, модифицированном медью, обычно используют добавки второй группы — пиридин, пиперидин, аммиак - Например, при восстановлении водного раствора бутин-2-дйола-1,4 в присутствии аммиака с использованием никелевого катализатора, модифицированного медью, при 40 °С и давлении водорода 5,3 кгс/см выход бутен-2-диола-1,4 составляет 86%. Если аммиак заменить едким натром или едким кали, продуктом реакции является бутандиол-1,4, т. е. влияние аммиака специфично и не связано с pH среды . [c.140]

Избирательное восстановление ацетиленовой связи в бутин-2-диоле-1,4 до этиленовой при 80—130 °С и 90—100 кгс/см осуществлено на скелетном цинковом катализаторе . Катализатор получен, при выщелачивании сплава Zn — Al (1 1) 3%-ным раствором NaOH до прекращения выделения водорода (остаточное содержание А1 до 5%). [c.141]

Непрерывный процесс получения бутандиола-1,4 проводят также с использованием в качестве катализатора никеля Ренея , в водном растворе при 75 °С и давлении водорода 260 кгс/см. Технологическая схема процесса получения бутандиола-1,4 приведена на рис. 47. Водный 35%-ный раствор бутин-2-диола-1,4 насосом из мерника 1 и водород компрессором 2 подают в реактор 3. Восстановление происходит на никелевом катализаторе при 180 °С и 200 кгс/см. Продукты реакции охлаждают в холодильнике 4 давление редуцируют до атмосферного. Конденсат из сборника 5 направляют на перегонку. Сначала на колонне 6 при атмосферном давлении отгоняют воду и бутанол-1, который образуется в незначительных количествах в процессе гидрирования. Затем на колонне 8 вакуумной дистилляции выделяют бутандиол-1,4. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология