Об окислении меди при повышенных температурах

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Материалы, высокоустойчивые в кислой среде или к окислению при повышенных температурах (такие, как нержавеющая сталь и сплавы меди, никеля и хрома), часто подвергают последующей термической обработке и (или) шлифованию или полированию с целью повышения сопротивления износу и напряжению. [c.82]

В атмосфере углекислоты медь неустойчива. Хлор, бром и йод при температурах ниже точек илавления нх соединений с медью разрушают ее, а с повышением темлературы скорость коррозии сильно возрастает. Медь можно применять в газообразных НС1 и I2 при температурах ниже 225 и 260° С соответственно. Азот не действует на медь и ее сплавы, а окислы азота разрушают медные сплавы. Аммиак также вызывает окисление меди и ее сплавов. В условиях диссоциации аммиака наблюдается водородная коррозия меди. [c.255]

Кубическую закономерность изменения скорости окисления меди прн температуре около 100° С можно было бы объяснить действием механизма, приводящего к уравнению (61). Скорость окисления возрастет с повышением давления кислорода, но возрастает несколько быстрее [362], чем это следует из уравнения (61). [c.117]

В последнее время в качестве антиокислителей применяются так называемые пространственно затрудненные фенолы, в которых гидроксильная группа экранирована разветвленными алкильными радикалами. Из экранированных фенолов наибольшее распространение получил ионол — 4-метил-2,6-ди-грет -бутилфенол. Ионол ингибирует начальную стадию окисления топлива, ограничивая образование первичных продуктов. Однако эта присадка при повышенной температуре теряет активность и в присутствии активных серусодержащих соединений, в частности меркаптанов, не защищает медь и ее сплавы от коррозии. [c.255]

Никель и сплавы на его основе обладают высокой сопротивляемостью окислению при повышенных температурах. Жаропрочность никеля, однако, значительно падает при 800°. На фиг. 116 показана скорость окисления сплавов никеля с медью в воздухе при 800—1000° в зависимости от содержания никеля. Никель достаточно стоек в кислороде, в газообразном аммиаке, углекислом газе, но сильно подвержен коррозии в атмосфере воздуха при наличии сернистых соединений. [c.135]

В отличие от методов определения фактических смол в бензине существуют методы определения так называемых потенциальных смол. Эти методы служат для определения содержания в бензине смолистых веществ после того, как бензин окислится до какой-то определенной степени. Иными словами, эти методы характеризуют потенциальные возможности бензинов в образовании смолистых веществ при окислении. Одним из наиболее распространенных методов определения потенциальных смол в бензине является метод медной чашки , получивший широкое распространение в зарубежной практике контроля качества автомобильных бензинов. Метод состоит в окислении и испарении образца бензина в медной чашке при повышенных температурах. Медь каталитически ускоряет окисление бензина, и за короткое время удается оценить склонность бензина к образованию смолистых веществ в процессе окисления. [c.222]

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

Азотная кислота. При окислении хинолина чистой азотной кислотой под давлением при температуре 150—180° С выход никотиновой кислоты низок (около 30%) [41]. С повышением температуры до 200—250° С выход увеличивается [121]. Однако большинство исследований проведено при окислении хинолина азотной кислотой в присутствии серной кислоты и катализаторов при различных температурах селен при 260—270° С [122] селен, ртуть, медь при 305—310° С (выход 88%) [123] йод (выход 86—90%) [124] соляная кислота при 215—225° С (выход 73% [125] молибденовокислый аммоний при 245—250° С (выход 69,2%) [126. Наиболее подробно разработан периодический процесс получения никотиновой кислоты из хинолина в присутствии серной кислоты (1 1,5 объем) окислением азотной кислотой при участии катализатора пятиокиси ванадия (1%) при температуре 220—230° С. Выход технического продукта 50,8%, а медицинского 45,2% [81, 127, 128]. Реакция протекает по следующей схеме [c.195]

Легирование является эффективным средством повышения стойкости металлов к воздействию агрессивных сред как при обычных, так и при повышенных температурах. Уже отмечалось, что легирование железа хромом или алюминием способствует повышению стойкости к окислению (разд. 10.9), а введение небольшого количества легирующих добавок меди, хрома или никеля улучшают стойкость в атмосфере (см. разд. 8.4). [c.292]

Окисление топлив при повышенных температурах ускоряется вследствие каталитического воздействия металлов и сплавов, применяемых для изготовления топливных агрегатов, особенно меди, бронзы и латуни. Наиболее опасная температурная зона, в пределах которой масса осадков, образующихся при окислении топлив, и скорость забивки ими фильтров максимальные — от 140 до 190 °С (рис. 1.1). [c.55]

Кислород воздуха—наиболее дешевый окислитель, нашедший широкое применение в технологических процессах. Однако окисление кислородом воздуха сопряжено с трудностями, связанными с контролем процесса, часто протекающего в различных, направлениях. Окисление проводят при повышенной температуре в присутствии катализаторов (солей церия, кобальта, меди, марганца, ванадия, урана и железа). Иногда окисление проводят при повышенной температуре в газовой фазе, при атмосферном или повышенном давлении. [c.665]

При хранении вследствие гидролиза и окисления жиры изменяются в зависимости от состава и условий хранения под действием фермента липазы, расщепляющего жир на глицерин и соответствующие жирные кислоты (гидролиз). Образовавшиеся свободные жирные кислоты, особенно ненасыщенные, под действием кислорода воздуха окисляются и дают ряд продуктов, в том числе летучие и неприятно пахнущие, с горьким и неприятным вкусом, альдегидного и кетонного характера. Процесс этот называется прогоркание жира . Прогорканию жиров очень способствует повышенная температура и высокая относительная влажность воздуха, окружающего жир, а также свет. Соприкосновение хранящегося жира с некоторыми металлами, такими, как кобальт, марганец, медь, железо и др., также ускоряет окисление жира. В этом случае металлы играют роль катализаторов окислительного процесса. Но имеются вещества, которые, буду ш добавлены к жиру, способны затормаживать в большей или меньшей степени окисление жира. Эти вещества называются антиоксидантами. Антиокислительные действия в отношении жиров проявляют многие вещества органической и неорганической природы. [c.134]

При окислении МЭП азотной кислотой в присутствии азотнокислой меди получен выход изоцинхомероновой кислоты в 92,7% [87]. Разработан метод окисления МЭП кислородом воздуха в присутствии нитрата меди при повышенной температуре и избыточном давлении 17—25 кгс/см [88]. Этому же вопросу посвящен ряд других работ [89—92]. [c.192]

Гипобромиты значительно более стабильны, чем бромноватистая кислота, но повышение температуры, действие света и особенно введение каталитических добавок (ионы меди, железа, кобальта и никеля) ускоряют его разложение, вызывая непостоянство титра раствора. В кислой среде титр раствора меняется вследствие внутримолекулярного окисления — восстановления НВгО с выделением кислорода, в щелочной — в результате уже упомянутой реакции диспропорционирования. [c.29]

Альдегиды получают путем окисления первичных спиртов. Их можно получать также каталитическим дегидрированием спиртов. Над палладием эта реакция идет уже на холоду, над медью - только при повышенной температуре. [c.93]

В литературе почти не имеется работ по кинетике реакции образования акролеина из пропилена, несмотря на суш ествование промышленных производств за рубежом. В качестве катализаторов используется закись меди, нанесенная на карбид кремния, или пемза. При окислении пропилена на медном катализаторе образуется акролеин, углекислый газ и вода. В жидких продуктах реакции обнаруживают небольшое количество ацетальдегида, а в газе при повышенной температуре процесса наблюдается образование заметного количества окиси углерода. [c.153]

В разделе II мы довольно подробно ознакомились с реакциями адсорбированного кислорода, приводящими к образованию комплексов с окисью и двуокисью углерода. Было проведено калориметрическое исследование других взаимодействий адсорбированного кислорода при комнатной температуре, в частности с водородом и этиленом. Довоенные работы в Бристоле выявили несколько случаев, когда на окисленных поверхностях наблюдались более высокие теплоты адсорбции водорода, чем на восстановленных (например, для окиси хрома [8] и ZnO СггОз [5]), но в этих случаях взаимодействие с адсорбированным кислородом, по-видимому, не имеет места. Что же касается наблюдавшегося для закиси меди повышения теплоты адсорбции водорода с 27 ккал/моль для откачанной поверхности до 42 ккал/моль для поверхности, обработанной [c.336]

Орлов Повторил некоторые опыты Ипатьева и Сабатье [78]. Кроме того, он испытал новые катализаторы — медь, осажденную на шамоте и коксе, окислы ванадия и тория на асбесте, сернокислый церий, медную сетку. Орлов отдельно исследовал реакции дегидрогенизации и реакции окисления опирта и нашел, что наиболее, выгодным в физико-химическом отношении является процесс, происходящий на медной сетке в присутствии кислорода. Он показал, что окислительные реакции способствуют повышению температуры катализатора будет ли процесс проходить по ступенчатому механизму разложения и затем окисления [c.62]

Общие вопросы. Бенар и сотрудники [2—4] на примере железа и меди показали, что при значительном замедлении реакции поверхностного окисления при повышенной температуре путем уменьшения давления окисляющего газа вместо пленки окисла, непрерывно образующегося на поверхности металла, получается сколление зародышей окисла. Иными словами, при окислении металлов в условиях довольно низкого давления кислорода можно наблюдать процессы зарождения и роста кристаллов окисла. [c.130]

В. К. Опарой, Н. И. Медведевой и Г. В. Левенковой на кафедре коррозии металлов МИСиС, получена сложная кривая с двумя максимумами (рис. 94), первый из которых с повышением температуры окисления смещается в область более низких значений ро, с примерно неизменяющейся максимальной скоростью окисления меди, а второй существенно увеличивается с повышением температуры при неизменном критическом давлении ро, = 16 мм рт. ст. Наступление высокотемпературной пассивности при первом максимуме может быть обусловлено взаимодействием дефектов в окисле СпаО с образованием устд-йчивых комплексов типа /СиЦ /Си2 /СиЦ7, что приводит к уменьшению эффективной концентрации катионных вакансий и электронных дырок в окисле, а это в свою очередь ведет к уменьшению скорости окисления вследствие торможения процесса Си —> Си +е. При дальнейшем увеличении ро, объединение дефектов в упорядоченные агрегаты облегчает появление новой фазы СиО и усиление окислительного действия [c.134]

Давно уже известно, что некоторые металлы, например алюминий, магний, свинец, в атмосферных условиях, взаимодействуя с кислородом воздуха, окисляются с поверхности и покрываются тонкой пленкой окиси, которая благодаря своей компактности изолирует внутренние слои металла от соприкосновения с воздухом и этим защищает металл от дальнейшего окисления. Образование окисной пленки на поверхности свойствецно почти всем металлам, включая сюда медь, никель, хром и другие металлы, считавшиеся долгое время вполне устойчивыми к таким воздействиям. Однако на этих металлах толщина образующихся пленок во много раз меньше толщины тех пленок, существование которых было установлено ранее. Эти более тонкие пленки не изменяют внешнего вида поверхности металла и не обнаруживаются глазом. На рис. 138 изображены кривые роста окисной пленки на меди при различных температурах. Они показывают, что толщина пленки сильно возрастает с повышением температуры. [c.377]

Все углеводородные масла, соприкасаясь с воздухом при достаточно высоких температурах и при достаточно длительном сроке взаимодействия, реагируют с кислородом. Двигатель внутреннего сгорания является поэтому идеальной окислительной машиной, поскольку в нем моторное масло энергично перемешивается с воздухом, часто при весьма повышенных температурах и в течение продолжительного времени. В пределах температур, имеющихся в двигателях, степень окисления масла примерно удваивается при каждом повышении температуры на 10°. Следовательно, масло, окисляемое при 140°, окислится в 32 раза сильнее, чем окисляемое при температуре 90°. Хорошо очищенные моторные масла при температурах 90° и ниже окисляются весьма незначительно, по уже прп 120° и выше окисление может стать весьма ощутимым. Кроме того, металлы действуют как эффективные катализаторы или усилители окисления, особенно железо, медь и свинец. Следовательно, степень окисления моторного масла может увеличиться в сотни раз ири повышенпой температуре при условии соприкосновения с металлической поверхностью двигателя, а также с частицами металла, являющимися результатом естественного износа двигателя, и при загрязнении масла твердыми частицами из выхлопных газов и пылью из воздуха [5, 6]. [c.164]

Окисление кислородом воздуха. Окисление сульфидных концентратов кислородом воздуха при нагревании в присутствии катализатора, солей меди (I и II), в щелочной среде и вблизи Рн-гидро-лиза показало, что при температуре 50—60°С можно получить НСО с выходом до 30—40%. Ниже этой температуры при различ-нкх соотношениях реагентов и катализаторов реакция протекает медленно, а с повышением температуры окисление наоборот про-. текает очень быстро, но неселе.ктивно. [c.32]

VI групп, примыкающие к диагонали бор — астат,— типичные полупроводники (т. е. их электрическая проводимость с повышением температуры увеличивается, а не уменьшается). Характерная черта этих элементов — образование амфотерных гидроксидов (с. 151). Наиболее многочисленны d-металлы. В периодической таблице химических элементов Д. И. Менделеева они расположены между S- и р-элементами и получили название переходных металлов. У атомов d-элементов происходит достройка d-орбиталей. Каждое семейство состоит из десяти d-элементов. Известны четыре d-семейства 3d, 4d, 5d, и 6d. Кроме скандия и цинка, все переходные металлы могут иметь несколько степеней окисления. Максимально возможная степень окисления d-металлов +8 (у осмия, например, OsOj). С ростом порядкового номера максимальная степень окисления возрастает от III группы до первого элемента VIII группы, а затем убывает. Эти элементы — типичные металлы. Химия изоэлектронных соединений d-элементов весьма похожа. Элементы разных периодов с аналогичной электронной структурой d-слоев образуют побочные подгруппы периодической системы (например, медь — серебро — золото, цинк — кадмий — ртуть и т. п.). Самая характерная особенность d-элементов — исключительная способность к комплексообра-зованию. Этим они резко отличаются от непереходных элементов. Химию комплексных соединений часто называют химией переходных металлов. [c.141]

Как видно из этого уравнения, скорость окисления сильно возрастает с повышением pH воды и увеличением концентрации в ней растворенного кислорода. Наличие в воде растворенных солей меди и других окислителей, а также повышение температуры каталитически ускоряют процесс окисления Ре (П) в Ре (П1). В этом случае константа К возрастает. Для каждого типа охлаждающей воды должно быть определено значение pH ускоренного формирования тонких защитных пленок в зависимости от условий pH исходной воды, наличия и концентраций окислителей и восстановителей, солесодержаиия, температуры и других факторов [51. [c.204]

На рис. 41 показаны типичные кривые поглощения кислорода парафиновым маслолг высокой степени очистки в стеклянном сосуде без металлических катализаторов, иллюстрирующие влияние температуры. Известно, что степень поглощения кислорода примерно удваивается при каждом повышении температуры на 10°, т. е. окисление масла сходно со многими другими химическими реакциями, чувствительными к температуре. На рис. 42 показаны абсорбционные кривые того же масла в присутствии железа и меди как катализаторов окисления. Практически все металлы являются активными катализаторами, причем железо, медь и свинец наиболее активны, алюминий занимает среднее место, а олово и цинк последнее. Так как металлы, которые чаше всего применяются при изготовлении деталей двигателя, являются наиболее сильными катализаторами, это обстоятельство крайне важно в практике применения масел в двигателях. Присадка эффективного серу- и фосфорсодержащего ингибитора за- [c.189]

Традиционный ингибитор радикально-ценного окисления -ионол (РЬОН), введенный в топливо, содержащее порошок меди (5си = 126 см /л), эффективно тормозит окисление, вызывая периоды индукции (1 = 37-90 мин, 120 С), значения которых пропорциональны концентрациям РЬОН в интервале (1.3-2.7) Ю моль/л. Однако, ингибирующая активность ионола с ростом температуры заметно снижается, поэтому для стабилизации ДТ при повышенных температурах необходимо применение других ингибиторов. [c.145]

Температура. При повышении температуры бактериальные окислительные процессы замедляются, а химические ускоряются. Оптимальная температура при окислении Th. ferrooxidans железа — 35 С, халькопирита — 20—35 синтетических сульфидов меди —30°, халькозина — 25°, арсеногщрита — 30° сульфидных минералов никеля и цинка — 35°. Процесс окисления медно-колчеданных руд интенсифицируется нагреванием руды за счет экзотермических окислительных реакций. - - [c.37]

Скорость разложения гипобромита натрия и относительные количества образующихся продуктов зависят от pH раствора согласно данным кинетических исследований, разбавленные растворы наиболее устойчивы при pH 13,4 и наименее устойчивы при pH 7,3 [401]. При прочих равных условиях другие гипобромиты отличаются по устойчивости от гипобромита натрия. Так, 0,05 N раствор КВгО, приготовленный растворением брома в трехкратном (по отношению к теоретическому) количестве КОН, снижал титр раствора всего на 3% в течение недели, причем накопление измеримых количеств бромата фиксировалось только после трех недель хранения раствора [786]. Таким образом, изменения титра раствора гипобромита калия практически обусловливаются реакцией внутримолекулярного окисления—восстановления с образованием бромида и кислорода. Наиболее устойчивыми оказались растворы гипобромита лития в LiOH, которые сохраняли свой титр даже в присутствии добавок ионов меди, которые в тех же количествах вызывали заметное разложение гипобромитов других щелочных металлов. Раствор гипобромита лития рекомендуют в качестве титранта при повышенной температуре [755]. Устойчивость гипобромитов щелочных металлов повышается, если для их синтеза использовать концентрированные растворы щелочей, не содержащие нерастворимых примесей хранить гипобромиты рекомендуется в емкостях из темного стекла [610]. [c.29]

В организме животного дегидроаскорбиновая кислота может восстановиться в /-аскорбиновую кислоту, почему и обладает противоцынготнымй свойствами. Повышение температуры способствует быстрому разрушению дегидроаскорбиновой кислоты. Этому способствует также повышение pH раствора [4]. Медь является весьма сильным катализатором при окислении аскорбиновой кис- лоты, между тем как при разрушении дегидроаскорбиновой кислоты медь не оказывает влияния. [c.17]

Ход определения. Точную навеску воздушно-сухого растительного материала (от 0,5 до 2,0 г) перенесите в колбу вместимостью 250 мл для сжигания. Прилейте 20—25 мл концентрированной серной кисло-ты(пл. 1,84 г/см ), стараясь смыть приставшие к стенкам колбы частицы. Добавьте туда же 1 г сульфата меди Си304, играющего роль катализатора, и 5 г сульфата калия К2804 для повышения температуры кипения и ускорения процесса окисления. [c.276]

НС1 СО, НдО к а т а л р Природные газы (I) Шебелинского и Полтавского месторождений, На С1д, НдО Окисление разли СОа, Нд [тическая перера с л 0 ж н с Продукты обессеривания i rO l повышенная температура [368] чными окислителями Хромит меди, СгдОз Pqq = 4,5 торр, Рц о = = 4,5 торр, 150—300° С [369] Окисный железо-хромовый (оптимальное содержание СгдОз— 14%) [370] Катализатор тот же Р > 1 бар, я 500° С [371] СгдОз (7%) — FeaOg (93%) проток, 300—375° С, 1372]. См. также [373, 374] ботка технического сырья 1Г0 состава Никель-хромовый 270—300° С, I Нд= 9 1 (об.), 500—700 ч 1. Сераемкость контакта 11% [375] [c.504]

По отношению нлош,адей ников азота (элементарного исходного и полученного при восстановлении окиси азота) определяли полноту конверсии окиси азота до азота. Было показано, что максимальная полнота восстановления окиси азота в азот (97% и выше) достигается при температуре слоя меди, равной 550—600° С. С дальнейшим повышением температуры наблюдалось резкое уменьшение полноты восстановления. Это уменьшение может быть объяснено, как показано экспериментально [9], уменьшением скорости окисления меди с повышением температуры за счет спекания окис-ных слоев. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология