Кобальт имидазолом

Большая скорость восстановления может быть отнесена за счет большей ковалентности связей металл — азот по сравнению со связями металл — кислород. Отдача электрона через ст-связи смещала бы электронную плотность на е -орбиталь иона кобальта. Удивительно, что система связи N = С — N приводит к очень низкой скорости восстановления. Это показано на примере имидазола и пиридина в табл. 6.7. [c.440]

В последнее время значительный интерес проявляется к синтезу ионообменных волокон, обладающих комплексообразующими свойствами. Волокна комплексоны характеризуются повышенной селективностью к- отдельным ионам или веществам. Из литературных данных 3] известна способность имидазола вступать в реакцию комплексообразования с двухзарядными катионами железа, кобальта и никеля. Это дает основание полагать, что использование волокон, содержащих имидазольные группировки, позволит осуществить избира- [c.94]

Н2О2 Н2О, Оа Двухъядерный комплекс кобальта с триэтанол-амином (I), ацетат кобальта, хлорид кобальта, комплексы кобальта с гистидином, серином, имидазолом, гликолом 37° С, pH = 4—4,5. I наиболее активен [721] = 0 I2, Со(ОН)з, траяс-[Со(ЫНз)4(Ы02)2]С1 [722J Комплексные соединения Со + с о-фенантроли-ном [723] Комплексные соединения Со +, Ni + с ацетилацетоном (1 1) водная или водно-диоксановая среда [724] Комплексные соединения Со + с N-замещенны-ми аминокислотами в бутиловом спирте [725]. См. также [726] [c.629]

Сигналы а- и ip-протонов при этом сдвигаются в слабое поле, в то 1в,ремя как сигналы кольцевых протонов не претерпевают изменений. iB образовании этого комплекса участвует только карбоксильная группа, ионизуюшаяся при тех pH, при которых протекает быстрый обмен лигандов. Дальнейшее повышение pH приводит к уширению сигналов гистидина и сильному их сдвигу в слабое поле. При pH=4,5 сигнал а-протонов комплекса II находится в области 12000 Гц в слабом поле (на частоте 60 МГц), а сигналы р- и -2-протонов (см. табл. 13.1) — около 4000 Гц в слабом поле от сигнала тетраметиламмониевого иона. При pH = 5 спектр в целом также характеризуется большими сдвигами (В слабое поле, хотя в нем и происходят некоторые изме,нения, которые приписывают образованию комплекса III. В этом комплексе вода полностью вытеснена из координационной сферы иона кобальта. Наконец, при очень высоких pH (>11,5) начинается диссоциация имидазола, сигнал а-протонов смещается в сильное поле, раствор приобретает голубую окраску, а статическая магнитная восприимчивость уменьшается до величины, характерной для тетраэдрической координации Со + (комплекс IV). [c.278]

В работе применяли перекристаллизованные соли кобальта марки чда , лития 04. , о-фенантролин хч , N-ацетилаланин хч , индиго-кармин чда , дипиридил хч , 2-(2-пиридил)имидазол. Диоксан хч и Н2О2 очищали по методикам [8, 9]. Концентрации исходных веществ [Со ] =2,5-10 молъ/л, [Н202]=0,1 моль/л. Ионную силу растворов ( 1=0,1) поддерживали хлоридом лития. Методики волюмометрического и спектрофотометрического исследований описаны в [10]. [c.135]

Как правило, образование окисей олефинов происходит на пористом аноде, в который в качестве катализатора реакции.введена система Ag—AggO. Анод изготавливается из пористого серебра, графита или посеребренного пористого графита. Электролиз проводят при анодной плотности тока от 0,065—0,10 до 0,53 А/см в электролизере с диафрагмой. В качестве анолита можно применять растворы буры, NaOH, LiOH-f-KOH, бензоата натрия, карбоната калия, ацетатов лития, кобальта, меди, таллия, никеля. В некоторых случаях в состав анолита вводят катализатор-переносчик — соединения вольфрама или комплексообразующие добавки — пиридин, 1,2,4-триазол, имидазол, пиразол. Процесс протекает при 37 °С, а иногда и при пониженной температуре — менее 15 °С [15—17]. [c.268]

Исследования порфириновых структур проводятся в последние годы весьма интенсивно. Большой интерес к этим соединениям вызван тем, что порфиновый скелет лежит в основе строения гемоглобина и хлорофилла. Общеизвестна роль, которую играет в жизненных процессах комплекс гемоглобина с трехвалентным железом. Кобальтовый аналог этого комплекса называется кобоглобин. Порфиринаты кобальта (П1) обладают замечательным свойством в присутствии органических оснований, например имидазола, присоединять кислород, обратимо илн необратимо в зависимости от температуры. [c.229]

Взаимодействием тетрафенилпорфирина с ацетатом кобальта в смеси ледяной уксусной кислоты с хлороформом при добавлении имидазола с пропусканием кислорода при —20° был получен комплекс состава [Со(Im)2TPhP]СНзСОО-НгО-СИСЬ [140], в котором НгО и СНС1з являются сольватными молекулами, уксусная кислота служит мостиком, соединяющим атомы водорода имидазола соседних молекул комплексов. Атом Со в комплексном катионе занимает центр симметрии и окружен 6 атомами азота по вершинам почти правильного октаэдра. Комп- [c.239]

Так как имидазол и пиридин в этих комплексах имеют метильные заместители, стерические препятствия возрастают. Этим, по-видимому, можно объяснить такое увеличение расстояний Ре—Ый и Мп—N6. Расстояния М—N0 близки к соответствующим расстояниям в других комплексах, содержащих группы N0. В металлопорфиринах они возрастают в порядке Мп—К<Ре—Ы<Со—К, который соответствует уменьшению я-связывания от марганца к кобальту. Интересные особенности комплексов [144] заключаются, во-первых, в смещении атома металла из экваториальной плоскости на 0,07 (Ре) и О,ЮЛ (Мп) в сторону группы N0, во-вторых, в способе присоединения группы N0 в комплексе марганца связь Мп—N—О почти линейная (угол МпЫО равен 176,2°), в комплексе железа эта связь изогнута — угол РеКО равен 142,1°, что также отвечает уменьшению способности к л-взаимодействию в ряду металлов Мп>Ре>Со. Остальные межатомные расстояния в работе не приводятся. [c.241]

Со—Nft по сравнению с расстояниями в экваториальной плоскости вследствие эффекта Яна — Теллера. Исследованы порфиринаты кобальта с пиперидином, замещенными имидазолом и пиридином. [c.242]

Бпс(имидазол)металлсодержащие полпмеры получаются прп реакции имидазола с сульфатами металлов [20, 36] прп температурах 100° С. Нерастворимость полимеров препятствует определению их молекулярных весов. Подробно изучены магнитные свойства нескольких модификаций бисимидазола меди(П) [36, 37]. По мнению авторов работы [371, магнитные свойства коричневой модификации обусловлены наличием полимерной структуры. Кобальт- и цинксодержащие материалы обладают очень высокой термической стабильностью уменьшение веса этих полимеров в атмосфере азота обнаруживается при 500—575° С. Эти полимеры имеют более высокое удельное сопротивление, чем имидазол. Для такого неожиданного результата приводятся возможные объяснения. [c.157]

Атом кобальта связан с четырьмя атомами азота пиррольных колец. Пятый заместитель (на рис. 18.13, расположенный ниже плоскости коррина) представляет собою производное диметилбензимидазола, содержащее рибозо-3-фосфат и аминоизопропа-нол. Один из атомов азота диметилбенз-имидазола связан с кобальтом. Аминогруппа аминоизопропанола связана амидной связью с боковой цепью кольца D. Шестой заместитель при атоме кобальта (на [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология