Меркаптаны свинцом

Окисление меркаптанов такими кислородсодержащими газами, как воздух температура 80—150° парциальное давление кислорода не менее 0,1 ат Медь, свинец, железо, хром, никель, марганец, серебро, платина и соответствующие окислы 2567 [c.213]

Б. В. Лосиков показал, что элементарная сера, находящаяся в осерненном масле в коллоидно растворенном состоянии, образует на металлах (медь, кадмий, свинец) чрезвычайно быстро и уже при умеренных температурах сульфидную пленку. Эта пленка обладает резко выраженным пассивирующим действием, однако прочность ее очень невысока она легко удаляется с поверхности, открывая для коррозии новую свежую поверхность. Именно поэтому осерненное масло как антикоррозионный компонент присадок оказалось малоэффективным [16, 17, 3, 4]. Можно думать, что наблюдаемый нами результат совместного действия элементарной серы и меркаптанов определяется не только природой последних и металлов, но и их концентрацией в топливе и внешними условиями — температурой, продолжительностью контакта, характером механических воздействий, В этом, очевидно, причина разногласий в оценке сравнительной коррозионной агрессивности меркаптанов различной природы. [c.248]

Меркаптаны определяют качественными реакциями с плюмбитом натрия и с элементарной серой [8]. Анализ основан на взаимодействии меркаптанов с плюмбитом натрия, сопровождающемся образованием меркаптидов свинца при добавлении серы меркаптиды образуют дисульфиды и сернистый свинец, который окрашивает в темный цвет порошок серы, располагающийся па поверхности щелочного раствора. [c.236]

Сульфиды, дисульфиды и меркаптаны одинаково реагируют с нитропруссидом натрия, что позволяет использовать этот реактив для обнаружения сернистых соединений в смеси с другими загрязнениями воздуха, воды и почвы. Но если необходимо обнаружить каждое из них в отдельности, то для меркаптанов можно применить уксуснокислый свинец, а для смеси сульфидов и дисульфидов — использовать изатин [1]. [c.176]

Таким образом, в конечном Г результате образуются дисульфид и сернистый свинец. Дисульфид растворяется в очищаемом продукте. Последнее указывает на то, что происходит пе удаление меркаптанов, а перевод их в нейтральные дисульфиды, не способные разъедать металл. [c.93]

В некоторых случаях приходится использовать два или большее число реактивов. Так, например, и альдегиды, и кетоны дают положительную реакцию на 2,4-динитрофенилгидразин, и для того, чтобы отличить их друг от друга, используют реактив Шиффа. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды дают положительные реакции на нитропруссид натрия, и этот реактив можно применять для обнаружения этих соединений в смеси с другими соединениями. Если же необходимо обнаружить каждое из них в отдельности, то для меркаптанов можно использовать уксуснокислый свинец, а для того, чтобы отличить сульфиды от дисульфидов, — изатин. [c.358]

Сероводород, растворы серы в безводных растворителях меркаптанов и органических сернистых соединений при нормальной температуре не вызывают коррозии оборудования из сталей всех марок, чугуна и алюминия, но разъедают медь. Во влажной среде, особенно при повышенной температуре, их агрессивность резко повышается. Например, в среде влажного сероводорода стойкими являются только некоторые марки хромоникелевых сталей, кремнистый чугун, алюминий, свинец и цинк. [c.85]

Тиолы, как и сероводород, способны осаждать тяжелые металлы из растворов их солей. Наиболее тщательно изученными меркаптидами металлов являются меркаптиды ртути, которые можно получить в чистом виде путем перекристаллизации из органического растворителя. Многие из них имеют очень четкие температуры плавления, что делает их полезными для идентификации исходных тиолов. Сам термин меркаптан был предложен для тиолов, для того чтобы отметить свойство этих соединений связывать ртуть. Среди других металлов, меркаптиды которых были получены, можно назвать серебро, свинец, медь, кадмий и висмут. Некоторые из изученных свойств меркаптидов оказались практически полезными. Так, например, образование меркаптидов свинца представляет собой существенную стадию так называемого облагораживания нефти — процесса удаления вредных серусодержащих соединений [c.439]

Различные сернистые соединения влияют на металлы неодинаково. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом и сплавами свинца, медью и сплавами меди. Меркаптаны действуют на медь и сплавы меди, свинец и сплавы свинца, никель, серебро. При этом образуются металлические производные меркаптанов — меркаптиды. Элементарная сера реагирует с медью, ртутью, серебром, образуя сульфиды. [c.53]

Сернистый свинец в этой ре акции играет роль катализатора. По-сггупаюпщй воздух окисляет меркаптаны, которые переводятся в дисульфиды. В конечном счете обработка докторским раствором имеет pesyjjbTaTOM лишь частичное удаление меркаптанов. [c.205]

Для очистки нефтяных дистиллятов от меркаптанов моншо применять ернйстый свинец и элементарную серу. При этом протекают химические реакции, которые могут быть представлены уравнениями [c.107]

Исследования показали, что химической коррозии подвергаются главным образом детали топливных агрегатов реактивных двигателей, изготовленные из сплавов меди, и детали, имеющие кадмиевые покрытия. Из сплавов меди наименее устойчивой является бронза ВБ-24, из которой изготовляются ротора некоторых топливных насосов. Образующиеся под влиянием меркаптанов продукты коррозии этой бронзы быстро забивают топливные фильтры [1181. В реактивных топливах коррозии подвергаются также медь М-1 и М-3, свинец С-2, дюралюминий Д1Т, свинцовистая бронза, медно-трафитовый сплав и магниевый сплав МЛ-5. Интенсивность химической коррозии возрастает при увеличении нагрева топлива, степени перемешивания, продолжительности его контакта с металлом и повышении объема контактирующего топлива [119—121]. [c.35]

В процессе удаления активной серы из нефтяных дестиллатов Вендт и Дигс [98] приписывают сернистому свинцу чисто каталитическое деШ твие в реакции меркаптанов с плумбитом натрия. Моррелл и Фарагер [65] показали, что сернистый свинец окисляется в сернокислый свинец, который растворяется в едком натре, образуя плумбит натрия, затем реагирующий с сернистыми соединениями. Чтобы объяснить наблюдение, что в некоторых случаях едкого натра расходуется меньше, чем рассчитано для реакции образования плумбита натрия, Моррелл [61] высказал предположение, что меркаптид натрия (меркаптан в присутствии едкого натра) частично окисляется кислородом с образованием соответствующего дисульфида и едкого натра это происходит одновременно с процессом, описанным Моррелл и Фарагер. [c.730]

Но и этот процесс имеет свои недостатки. В условиях эксплуатации промышленной установки трудно поддерживать расход воздуха, близкий к теоретическому. При любом избытке воздуха сернистый свинец в присутствии щелочи, образующейся в процессе реакции, превращается в плюмбит натрия. После двух-трех часов работы необходимо добав-. пять серу в реакционный раствор для превращения меркаптанов в дисульфиды. [c.6]

Однако Morrell и Faragher не согласны с таким объяснением роли сернистого свинца. Напротив, они считают, что сернистый свинец окисляется в присутствии воздуха, при ПО МОЩИ которого осуществляется перемешивание, в сернокислый свинец, и что этот последний затем реагирует с едким натро м, образуя плумбит натрия. Отсюда вытекают обычные реакции очистки докторским раствором. Авторы основывают свои взгляду на том факте, что образец бензина, в котором присутствовали меркаптаны, продолжал давать положительную докторскую пробу после ЗО-минутного перемешивания в присутствии одного только воздуха, или в присутствии воздуха и 1) едкого натра или 2) едкото натра и сернистого свинца. В присутствии же сернистого свинца, серы и едкого натра (другими словами, в присутствии всех ингредиентов, необходимых для освобождения дестиллата от меркаптанов) данный образец уже после 8-минутной обработки давал отрицательную докторскую про бу, и в щелочном растворе затем можно было доказать присутствие большого количества сульфат-иона. Протекающие при этом реакции можно выразить следующими уравнениями [c.477]

Меркаптаны представляют собой слабо ассоциированные соединения поскольку сера менее электроотрицательна, чем кислород, она менее способна к образованию водородных связей. Неспособность к образованию водородных связей с водой является причиной того, что меркаптаны значительно хуже растворяются в воде, чем спирты. Особенностью летучих меркаптанов является их отвратительный запах. В отличие от спиртов меркаптаны обладают кислыми свойствами и образуют растворимые в воде соли со щелочными металлами и нерастворимые соли с тяжелыми металлами (ртуть, свинец, цинк). От этого их свойства и происходит название меркаптаны (лат. mer urium ap-tans — связывающий ртуть). [c.365]

С сероводородом [11] и меркаптанами [12], образуя тио-мочевину или замещенную изотиомочевину, и в присутствии кислот взаимодействует со спиртами [13], давая, замещенные изомочевины. С формальдегидом [14] цианамид дает метилольные соединения, с аминами [15]-— замещенные гуанидины. Цианамид ацилируется ацили-рующими средствами [10, 16] и алкилируется алкили-рующими [10]. При сплавлении с едким кали [17] образует цианат калия при обработке солями гидразина [18] дает соли аминогуанидина. Цианамид токсичен (действие на кожные покровы), легко действует на железо, сталь, медь, свинец и в слабой степени — на дюрИрОн. Наиболее устойчивы к воздействию цианамида стеклянные и змалированные сосуды. [c.43]

Кислотные свойства меркаптанов. Поскольку меркаптаны являются производными сероводорода, они проявляют кислотные свойства, однако более слабые, чем родоначальное вещество [1]. Они растворяются в водных растворах щелочей с образованием меркаптидов, например 2H5SK, и дают нерастворимые соединения при взаимодействии с солями тяжелых металлов, таких, например, как ртуть, свинец, таллий, медь и серебро. Последние, подобно сульфидам металлов, иногда окрашены цвет их обычно желтый или оранжевый. Название меркаптан указывает на легкость, с какой эти соединения реагируют с окисью ртути или ее цианидом, образуя меркаптиды. [c.9]

Что такая реакция может иметь место, показывают опыты растворения окиси цинка В1 бензольном растворе дифенилтиомочевины. Точно так же, если бензольный раствор этого соединения встряхивать с глетом, то образуется красный меркап-тид свинца, который при нагревании выделяет сернистый свинец. Прибавление к холодному раствору меркаптида элементарной серы вызывает увеличение интенсивности окраски, что указьгаает на образование полисульфидов. Действие сероводорода вызывает обратное разложение полисульфида на меркаптан и сернистый металл. Авторы считают, что при вулканизации в Присутствии карбосульфгидрильных ускорителей и окислов металлов (в особенности 2пО) и происходит образование полисульфидов по приведенной схеме, которые, разлагаясь, выделяют активную серу. [c.350]

Применение хлора для очистки нефти Очистка нефти состоит из двух процессов отделения непредельных углеводородов от предельных и разложения сильно пахнущих составных частей, как, напр., примесей, содержащих серу. Хлор имеет большое применение только во втором процессе. В первом процессе хлор не употребляется, и вряд ли он когда-либо сможет вытеснить сернокислотный процесс. Второй процесс состоит в окислении меркаптанов, которые главным образом, и придают нефти неприятный запах. В кислотном процессе это явление устраняется благодаря применению раствора окиси свинца в NaOH, известного в технике под названием докторскою раствора . В этом процессе свинец соединяется с меркаптанами, при чем получаются двойные соли сернистого свинца. При дальнейшей обработке серой выделяется свинец в виде сернистого свинца, а его органические соединения, в виде содержащих серу веществ, по реакциям [c.312]

Металлические соли большинстж меркаптанов при нагревании распадаются на сульфиды металлов и органические сульфиды. Так, например, метил-меркаптид свинца, РЬ(5СНз)а, переходит в сернистый свинец и диметилсульфид. Свинцовая соль тиофенола, Pb(S 6Hg)2, при 280° таким же образом превращается в сернистый свинец и дифенилсульфид (см. стр. 702). Медные соли ведут себя аналогично [c.726]