Уран определение в полный анализ

Частично очищенная порция осколочных редких земель приготовлялась из подвергнутого бомбардировке в котле шестиводного азотнокислого уранила. Эта операция проводилась возможно быстрее вследствие малой величины периода полураспада Ьа 1 . Препарат прибавлялся к смеси азотной и йодноватой кислоты, после чего бралась проба для определения первоначального содержания Се методом радиохимического анализа. Вторая проба бралась для определения полного содержания Се в конце периода распада. В третьей порции жидкости приготовляли суспензию твердого иодноватокислого циркония путем механического размешивания в течение 3 час., после чего осадок отделялся центрифугированием. Радиохимический анализ на Се в ряде проб, включающих центрифугат осадка иодноватокислого циркония, позволил установить распределение трех- и четырехвалентного церия, образующегося из лантана в течение периода распада. В лучшем опыте 60% церия находилось в четырехвалентном состоянии. Этот результат может характеризовать вероятность образова- [c.245]

Электролизом с ртутным катодом из раствора можно эффективно удалять большие количества многих тяжелых металлов, которые нежелательны при анализе. В разбавленном растворе серной кислоты на ртутном катоде осаждаются железо, хром, никель, кобальт, цинк, кадмий, галлий, индий, германий, медь, олово, молибден, рений, висмут, таллий, серебро, золото и металлы платиновой группы (за исключением рутения и осмия) в то же время такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, ванадий и уран, количественно остаются в растворе Этот метод особенно ценен при определении последней группы элементов в металлургических материалах. Так, электролиз с ртутным катодом обеспечивает превосходное отделение железа, мешающего при определении алюминия в стали. Не всегда легко без остатка выделить осаждаемые элементы. Микрограммовые количества их остаются в растворе даже при условии, что предпринимаются самые тщательные меры. В раствор будут попадать микроколичества ртути, так как она имеет заметную атомную растворимость ( -25 у/л воды при комнатной температуре). По имеющимся данным при концентрациях серной кислоты от 0,1 до 6 н. можно достичь фактически полного электролитического осаждения Си, 2п, Сс1, 1п, Т1, 8п, В1, Ре и, весьма вероятно, также Ag, Аи, Hg и некоторых металлов платиновой группы. При кислотности в пределах 0,1—1,5 н. удается полностью выделить Со и N1. Другие металлы (Оа, Аз, 5е и Сг) можно осадить только из 0,1 н. серной кислоты. Из серной кислоты в пределах концентраций от 0,1—6 н. неполно осаждаются Ое, 8Ь, Те, Мп, Яе и, вероятно. Ни. После проведения [c.43]

Океаны, реки и горячие источники. Уран содержится в измеримых концентрациях в воде океанов. Старые значения концентрации урана в морской воде [27] были основаны на определениях радия. Однако при этом предполагалось существование в океанах радиоактивного равновесия между ураном и радием, что нельзя считать доказанным. Наоборот, имеются веские аргументы в пользу того, что концентрация радия в морской воде равна, вероятно, только 0,1 равновесной концентрации. Это понятно, так как большая часть радия, образующегося в результате распада растворенного урана, вероятно, осаждается из морской воды в виде сульфата и карбоната. Поэтому прежние данные для концентрации урана в морской воде лишены значения, так как они рассчитаны по содержанию радия. Применение прямого флюоресцентного анализа дало для содержания урана в морской воде величины от 0,36-10 до 2,3-10 г/л [28]. Содержание урана пропорционально общей солености. Вода океанов, содержащая 3,5% солей, имеет около 2-10 г урана в 1 л (2-10 г/г) [29], что составляет около 0,05% содержания урана в равном по весу количестве породы. Если считать объем океанов равным 2-10 км , то окажется, что полное содержание урана в океанах составляет 4-10 т, или 0,003% (вес.) количества его в земной коре (1,3-101 т). [c.61]

Основное место при отделении отводится экстракции, как наиболее быстрому и эффективному способу. U может быть экстрагирован многими реагентами (см. также стр. 131). Чаще всего для этого используется эфирная экстракция нитрата уранила и азотнокислой среды [609, 1107, 1804], повторяемая несколько раз до практически полного удаления U. Остающийся водный раствор передается для спектрального анализа на индивидуальные рзэ [II07, 1804] или для пламенно-фотометрического определения La [609]. Чувствительность в этих определениях равна 10 %. Кроме того, определение La в сульфате уранила может быть проведено и без отделения U [1432], но только с гораздо меньшей чувствительностью. [c.239]

Спектроскопист не должен забывать о возможной разнице в степени летучести компонентов образца. Например, в некоторых случаях один или несколько компонентов могут испариться и полностью выгореть за время около 0,6 мин после зажигания дуги в то время как другие еще не успеют разогреться до такой степени, чтобы появиться в дуге. Это может быть большим неудобством, особенно при анализе следов элементов, поскольку при фотографировании образец может потерять некоторые компоненты еще до заврршения полной экспозиции. В некоторых случаях можно использовать различную степень летучести веществ для того, чтобы записать спектры компонентов образцов с определенной летучестью без помех со стороны других менее летучих компонентов. Примером такого анализа является определение примеси окиси лития, алюминия и других окисей в окиси урана [20] уран дает очень богатый линиями спектр, что сильно затрудняет определение в нем примесей. В данном методе уран сначала переводят в нелетучее соединение UaOg и гатем добавляют к нему 2% ОазОз, являющейся умеренно летучей окисью. Окись галлия играет роль носителя она быстро вводит в пламя дуги все примеси. Этот метод имеет высокую чувствительность и точность и пригоден для определения примесей, присутствующих в образце в количестве нескольких частей на миллион. [c.101]

Мак-Глинн и Смит (1960) дали интересную интерпретацию характерных особенностей спектров иона уранила. Наблюдая спектры флуоресценции и поглощения ионов уранила в растворе (см. рис. 2.1, 2.3, 2.4), они заметили, что спектр флуоресценции состоит из отдельных серий и может рассматриваться (приблизительно) как зеркальное изображение серий, соответствующих определенным электронным переходам в спектре поглощения. Вычтя из полного спектра поглощения серии, соответствующие этому зеркальному отражению, они получили полосы поглощения, образующие несколько серий. Эти оставшиеся полосы были разбиты (довольно произвольно, но не без оснований) на четыре серии, т. е. были приписаны еще четырем электронным переходам, как показано на рис. 5.5 и 5.6. Этим областям были присвоены номера I, 2, 3, 4 и 5. Оказалось, что они соответствуют сериям Е, М, D, УФ и далекой УФ соответственно, как обозначили их Дике и Дункан при анализе спектров монокристаллов солей уранила. [c.325]

Дель-Гроссо и Лэндис разбили анализ циркония и его сплавов, в том числе и сплава с ураном, на четыре этапа. Первые два этапа охватывали определение примесей с помощью метода фракционной дистилляции с носителем, третий и четвертый этапы предназначались для определения W и Hf с помощью метода полного сжигания пробы. Тонко измельченный порошок Zr или сплава осторожно прокаливают в муфельной печи. Для определения 29 элементов, указанных в табл. 30, двуокись циркония смешивают с носителем (5% Ag l). Затем отбирают пробы весом 100 мг и переносят в электроды, применяемые в методе Скрибнера и Муллина. Спектры проб и эталонов трижды фотографируют на одну фотопластинку на кварцевом спектрографе Гертнера. Спектры возбуждаются в дуге постоянного тока (г = 10 а). Промежуток между электродами составляет 6 мм, [c.335]

Более полный термодинамический анализ окислов, образующихся в системе уран — кислород, и фазовой диаграммы сделан Робертсом и Вальтером [459], а позднее Перро [49]. Интересны работы по определению зависимости Ро,б для ООз+в [450,451,455, 456, 458, 464, 481], по использованию термодинамических данных (энтропии) для оценки преимущественного типа дефектов в иОг+л (0 6 0,20) [450]. Так, согласно данным [450], модель дефектной двуокиси урана представляется следующим образом. В совершенной решетке иОг рассеяны небольшие островки со структурой и40д. Они очень малы и не могут образовать отдельную фазу. С увеличением б их количество растет и при критическом составе появляется самостоятельная фаза 1)409. Эта модель повторяет предположение Ария [89, 94] о субмикронеоднородном строении нестехиометрических соединений. [c.206]

Осаждение аммиаком—одна из самых обычных операций, применяемых в анализе. Опа проводится либо для определения осажденного соединения весовым путем, либо для совместного отделения двух или нескольких металлов от других металлов. Если эта операция выполняется для количественного весового определения, то ей должно предшествовать выделение кремнекислоты и отделение элементов грунны сероводорода некоторые из этих элементов также более или менее полно осаждаются аммиаком. Вследствие того, что предварительно удалить всю кремнекислоту обычным методом невозможно, оставшееся небольшое количество ее увлекается осадком гидроокисей, и эту кремнекислоту следует выделить и определить, как указано в разделе Кремний (стр. 874). Число металлов, осаждаемых аммиаком, очень велико. Сюда входят алюминий, железо (П1), хром, таллий, галлий, индий, редкоземельные металлы, уран, титан, цирконий, бериллий, ниобии и тантал (стр. 104). К ним надо прибавить пятивалентные фосфор, мышьяк и ванадий, которые осаждаются в виде фосфатов, арсенатов и ванадатов одного или нескольких из перечисленных металлов. При большом содержании этих трех элеме] Тов осаждение их не будет полным фосфор и мышьяк в большем или меньшем количестве осаждаются в виде фосфатов и арсенатов щелочноземельных металлов и магния, если последние присутствуют . Поэтому в таких случаях осанедение аммиаком недопустимо. Неудовлетворительные результаты получаются также, когда раствор содержит большое количество цинка, особенно в присутствии хрома плохо удается разделение и в присутствии кобальта или меди. Бор мешает осаждению, и поэтому должен быть предварительно удален методом, описанным на стр. 763. [c.95]

Детально изучено отделение алюминия от основных и второстепенных составляющих этих сплавов и Определение алюминия с помощью ауринтрикарбоновой кислрты Так как анализ длинный, мы не приводим здесь подробное описание, а даем характеристику метода в общих чертах. Сурьму и олово отгоняют в виде бромидов, а свинец удаляют в виде сульфата. Оставшиеся небольшие количества свинца, железа и многих других элементов (стр. 199) удаляют электролитически на ртутном катоде. Экстракцией купферратов хлороформом удаляют титан, цирконий, следы железа (III), и частично ванадий (V). Экстракцией 8-оксихинолятов хлороформом при pH 5 в присутствии перекиси водорода отделяют алюминий от бериллия, скандия, иттрия, хрома и ванадия уран сопутствует алюминию. Окончательное определение алюминия проводят в присутствии меркаптоуксусной кислоты. Показано, что 10—80 у алюминия из образцов весом 2 г извлекаются достаточно полно. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология