Диацилперекиси

Третичные амины в реакциях с диацилперекисями. Так, хорошим промотором является диметиланилин, а в ряде случаев использования диметил-п -толуидина его эффективность оправдывает дополнительные затраты, [c.156]

В этом случае наблюдается, во-первых, зависимость экспериментально определяемой константы скорости распада от вязкости растворителя чем выше вязкость, тем ниже /гэ сп- Во-вторых, при неполном распаде оптически активного вещества происходит его частичная рацемизация. В-третьих, при распаде диацилперекисей, меченных О по карбонильной группе, наблюдается частичный переход из карбонильной в перекисную группу [c.111]

Избыток надуксусной кислоты окисляет пирокатехин до смешанной диацилперекиси (VI) вероятно, через муконовую кислоту, найденную Безекеном в продуктах реакции. [c.239]

ДИАЦИЛПЕРЕКИСИ Методы получения [c.387]

Цепная реакция между альдегидами и олефинами, инициированная диацилперекисями, может служить методом получения кетонов. Она была детально изучена Уоллингом [c.396]

Диацилперекиси, особенно низшие гомологи, сильно взрывчаты. Их синтез обычно проводится при низких температурах при охлаждении льдом после выделения твердого продукта его надо тщательно оберегать от ударов и трения и сохранять на холоду. В большинстве случаев при проведении дальнейших реакций пользуются растворами этих перекисей. [c.389]

Органические перекиси разделяют на шесть основных групп гидроперекиси, перекиси, перекисные производные карбонильных соединений, перэфиры, диацилперекиси и перкислоты. Стабильность органических перекисей зависит от структуры их молекул. Изменение ее для перекисей различных классов наблюдается в ряду перекиси кетонов< диацетил-перекиси<Сперэфиры<диалкил-перекиси. Низшие гомологи каждого класса обладают большей чувствительностью к различного рода взаимодействиям, чем высшие. [c.134]

Диацилперекиси гидролизуются водой, а также алкоголятами щелочных д1еталлов с образованием надкислот последние также обладают окислительными свойствами и применяются в качестве окислителей [c.277]

Свободнорадикальное присоединение галотепированных меганов к олефинам можно осуществить [53], нагревая при 70—90° С смесь олефииа, например, с четырех-бромистым углеродом или с. избытком четыреххлористого углерода в присутствии 1 — 5 мол, % диацилперекиси [c.709]

В другом исследовании [39] приведены спектральные данные для более двадцати перекисей, гидроперекисей и надкислот, диал-килперекисей и диацилперекисей. В этом исследовании измеряли химические сдвиги для лабильного протона и заместителей, находящихся в а-положении по отношению к анализируемой функциональной группе. Приведены также и спектральные данные для смесей. [c.203]

Термическое разложение диацетилперекиси и других диацилперекисей протекает через стадию образования ацетоксира-дикалов [c.389]

Реакции алкил- или ацилоксирадикалов, образовавшихся в результате разложения диацилперекисей, с другими соединениями, использованными в качестве растворителей, рассмотрены в дальнейшем. [c.390]

Примером разложения диацилперекисей в растворителе, не содержащем водородных атомов, способных к отщеплению, является реакция, протекающая при нагревании разбавленного раствора ди-(8-фенилвалерил)-перекиси в четыреххлористом углероде. Продукты реакции состоят в основном пз двуокиси углерода, 1, 8-дифенилоктана, 1-хлор-4-фенилбутана и небольших количеств кислот и эфиров Основываясь на этих реакциях, а также на более поздних работах Детар и Ламба высказали [c.392]

Больщое число замещенных хинонов, главным образом на-фтохинонов, были алкилированы до соответствующих алкилхи-ноноБ при действии диацилперекисей Эти алкилхиноны используются в качестве промежуточных продуктов при синтезе антималярийных средств Ч [c.396]

Изучая связь между строением реагирующих продуктов и течением алкилирования, Физер и Оксфорд установили, что, во-первых, диацилперекиси при взаимодействии с 2-метил- или 2-окси-(но не 2-метокси- )нафтохинонами образуют 3-алкилпро-изводные во-вторых, перекиси с длинной углеродной цепью образуют только монозамещенные продукты и, в-третьих, днароил-перекиси не реагируют с незамещенными хинонами. [c.397]

С другой стороны пиридин, содержащий третичный атом азота, алкилируется при действии диацилперекисей. При этом атаке подвергается положение 2 и в меньшей степени — положение 4. При использовании диацетил-, дипропионил- и дибутирил-перекисей выход алкилпиридинов достигает 84—87%, но уменьшается при применении дилауроилперекиси (38%) [c.398]

Разложение различных диацилперекисей металлами в этаноле, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде изучено Разуваевым и Латаевой . Так при разложении метанольного раствора ди-(фенилацетил)-перекисн в присутствии меди в продуктах реакции были обнаружены двуокись углерода, фенил-уксусная кислота, дибензил и формальдегид. [c.398]

Многие диароилперекиси, подобно диацилперекисям, при на-грб вании разлагаются со взрывом. Их можно восстановить до соответствующих ангидридов кислот трифенилфосфином, а при действии оснований и последующей обработке кислотами превратить в надкислоты. [c.400]

Разложение диароилперекисей в растворителях в своей начальной стадии протекает подобно разложению диацилперекисей. Однако ароилоксирадикал более устойчив, чем радикалы алифатических кислот, и поэтому чаще присоединяется к другим продуктам до разложения и образования арильного радикала. Продукты, полученные в результате присоединения бен-зоилоксирадикала или фенильного радикала будут рассмотрены в дальнейшем. Здесь можно только указать, что первая реакция проходит при более низкой температуре или в присутствии более реакционноспособных растворителей (например, в полициклических углеводородах). [c.400]

Обсуждалась также возможность гетеролитического распада симметричных диацилперекисей . Бартлет и Грин , основываясь на строении очищенных хроматографией продуктов термического разложения дитриптоилперекиси, высказали предположение, что окись алюминия вызывает перегруппировку н гидролиз перекиси до триптановой кислоты и 1-окситрипти-цена [c.407]

При использовании варианта анализа, предложенного Дю-було, Монж-Хедд и Фондаре , определение содержания активного кислорода в окисленных жирах ириводит к более высоким значениям, чем по методу Ли. По этому методу растворенная в хлороформе навеска окисленного вещества нагревалась в течение 5 мин при 70—75°С с бензойной кислотой, растворенной в смеси этанола с хлороформом, и раствором иодистого калия с тиофлуоресцеином. Выделяющийся при этом свободный иод количественно расходовался на реакцию с индикатором, а иолу-чавщийся краситель затем определялся фотометрически по поглощению при 585 ммк. Для анализа гидроперекисей и диацилперекисей по недавно опубликованному методу образующийся иод непрерывно титруется стандартным раствором тиосульфата с помощью автоматического потенциометрического титрометра. Этот метод позволяет таким образом устранить присутствие свободного иода до окончания реакции. [c.430]

Эйс и Гисеке предложили колориметрический метод анализа диацилперекисей и гидроперекисей. Этот метод основан на измереиип интенсивности полосы поглощения с длиной волны 662 ммк, возникающей в результате окисления бензоильного производного лейкоосноваиия метиленового синего. Однако это окисление, нроводящееся в смеси бензола с трихлоруксусной кислотой в темноте ири 25 С, даже в присутствии катализатора (нафтената циркония) проходит очень медленно—от 0,5 до 30 ч. [c.434]

Хорнер и Юргенс предложили способ анализа продуктов, содержащих сложные (двух-и многокомпонентные) смеси кислот, надкислот, диацилперекисей, алкилгидроперекисей и диалкилперекисей. Методика анализа основана на том, что дифенил-сульфид разлагает только надкислоты, а триэтиларсин разлагает надкислоты и диацилперекиси до кислот, а алкилгидроперекиси— до спиртов. Если присутствуют все указанные типы перекисных соединений, анализ проводится следующим образом 1) находят общее содержание перекисей нагреванием пробы в течение 30 мин в атмосфере двуокиси углерода или азота с насыщенным раствором иодистого калия и концентрированной соляной кислоты в уксусной кислоте, смесь разбавляют и титруют тиосульфатом натрия 2) обработкой триэтиларсином с последующим титрованием иодом устанавливают суммарное содержание надкислот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей 3) действием дифенилсульфида и затем раствором иодистого калия в уксусной кислоте иа холоду в течение 10— 5 мин в атмосфере углекислого газа, с последующим разбавлением и титрованием определяют количество диацилперекисей и алкилгндро-перекисей 4) прямым титрованием 0,1 н. щелочью определяют суммарное содержание надкислот и кислот и 5) обработкой триэтиларсином в течение 15 мин в атмосфере азота и последующим титрованием щелочью получают суммарное содержание кислот, надкислот и диацилперекисей. [c.434]

В литературе описаны полярографические свойства высших надкислот динадкислот , грет-бутилпероксиэфиров и диацилперекисей С помощью полярографии были определены различные гидроперекиси в том числе образующиеся [c.435]

Реакция полимеризации винильных соединений состоит из трех основных стадий инициирования, роста цепи и ее обрыва, протекающих при применении олефина типа H2 = HR и диацилперекиси (R 00)2 в идеальном случае следующим образом [c.447]

Инициирование полимеризации в эмульсии с применением ионных эмульгирующих агентов (стеарата, езината илн алкил-сульфонатов натрия) обычно осуществляется с помощью водорастворимых соединений (например, персульфатов металлов). Образование полимеров виниловых эфиров и низших акриловых эфиров, имеющих значение для приготовления эмульсионных лаков, инициируется с помощью перекиси водорода, а также диацилперекисей и гидроперекисей [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология