Молекула люминесцентная

Рис. 67. Схема энергетических уровней и электронных переходов между ними при поглощении и излучении у молекул люминесцентных веществ

Выход люминесценции очень чувствителен к внешним воздействиям, которые во многих случаях приводят к тушению свечения. Так, известно тушение люминесценции посторонними примесями, возникающее при добавлении к раствору посторонних веществ — тушителей. Тушителями могут служить К1, анилин и другие вещества. В результате взаимодействия возбужденных молекул люминесцентного вещества с молекулами тушителя возникает безызлучательный размен энергии возбуждения. Безызлучательные переходы развиваются и при увеличении температуры раствора, обусловливая появление температурного тушения. [c.410]

Весьма вязкие и стеклообразные среды, в которых начинается длительное свечение, называют жёсткими , так как движение молекул люминесцентного вещества и их частей в таких средах крайне затруднено. [c.111]

Если деполяризация свечения, наблюдающаяся при понижении вязкости растворителя, обусловлена изменением скорости вращения излучателя И среде, а концентрационная деполяризация обусловлена взаимодействием молекул люминесцентного вещества, то измене ние поляризации с частотой возбуждающего света, несомненно, связано со свойствами самого излучателя. Это вытекает 113 того, что изменение частоты возбуждающего света изменяет и предельные значения поляризации, которые соответствуют неподвижным молекулам. [c.122]

Перечисленные учитываемые теорией движения виртуальных диполей, заменяющих при теоретическом рассмотрении вопроса молекулу люминесцентного вещества, н разных случаях могут иметь неодинаковый физический смысл. Следует различать внутримолекулярные движения, имеющие место не только в подвижных, но и в пространственно закреплённых молекулах (нанример, в люминесцентных молекулах, находящихся в твёрдых растворах, или закреплённых в кристаллических решётках молекулярного типа), от движения молекулы в целом внутри среды. [c.124]

Абсолютная величина концентрации тушителя, вызывающая сильное тушение, иногда также является хорошим признаком для определения природы тушения. Возникновение сильного тушения при концентрации молекул тушителя, малой по сравнению с концентрацией потушенных молекул, делает очевидной невозможность химических причин тушения наоборот, развитие тушения при определённом соотношении числа молекул люминесцентного вещества и тушителя делает вероятной химическую причину тушения. На практике приходится иметь дело с обоими видами тушения. Особенно часто химические причины иг1)ают роль при уменьшении свечения различных природных объектов — минералов. [c.166]

Основные положения теории сводятся к следующему люминесценция имеет максимальный выход в столь слабых растворах, у которых взаимодействие молекул люминесцентного вещества исключено. По мере увеличения концентрации раствора молекулы растворённого вещества начинают действовать друг на друга. Это действие сводится к изменению их энерге- [c.182]

Указанное изменение поглощательной способности с температурой было обнаружено в очень слабых растворах (С 6 10 г/сж ), в которых взаимодействие молекул красителя исключалось. Ход изменений оказался таким же и в растворах с большими концентрациями С = 5,04 10 г/сл и С = 4,С-10 г/сж . Таким образом, уменьшение поглощения следует считать результатом взаимодействия молекулы красителя с растворителем, а пе с молекулами люминесцентного вещества. Причиной изменения поглощения может быть или изменение. свойств поглощающей молекулы, или [c.271]

ГДР - 1<олебате. п>ная п вращательная энергии молс-кулы. /1ля молекулы люминесцентного реактива имеет место соот нон.1енне [c.20]

Движения и перемещения осцилляторов могут быть очеиь различны сюда относятся колебательные движения осцилляторов в молекулах люминесцентного вещества до и после поглощения, изменения положения оси осциллятора в моле-ку Ге, связанные с поглощением возбуждающего света, и, наконец, поворот самой молекулы за время возбуждённого состояния Между моментом поглощения и моментом излучения. [c.54]

Соотношение (2.4), янляющееся следствием закона зеркальной симметрии в применении к двум сопряжённым спектрам данного вещества, есть лишь простое выран ение экспериментальных результатов. Естественно, однако, возникает вопрсс, сохраняет ли величина Ф своё значение, например, значение 4>1, найденное нз опытов с определённым веществом и в онро-долённых условиях, при переходе к другому люминесцентному веществу, а также при изменении условий опыта физико-химических свойств растворителя, температуры и других факторов, действующих на молекулу люминесцентного вещества. [c.102]

Переходя к вопросу о влиянии различных внешних факторов на величину Ф, заметим, что она должна изменяться в тех случаях, когда внешние влияния неодинаково действуют на поглощение и излучение. Так, прежде всего, на основании сказанного выше об изменении Ф в зависимости от природы люминесцентного вещества следует ожидать, что величина Ф может измениться в тех случаях, когда действие внешних факторов приводит к обратимым или необратимым химическим преобразованиям люминесцентного вещества, связанным с глубокими изменениями его свойств. Далее, константа заведомо будет изменяться при тушении возбуждённых молекул примесями, так как в этом случае молекулы тунштелей отнимают энергию у возбуждённых молекул люминесцентного вещества, ио обычно ие изменяют свойств поглощающих невозбунодённых молекул вследствие этого выход люминесценции падает, но поглощательная способность а молекул люминесцентного вещества остаётся неизменной. [c.102]

Некоторые физико-химические воздействия (например, увеличение концентрации раствора) могут вызвать переход неютторой части молекул люминесцентного вещества в другое состояние, н частности в Нелюминесцентное. Если это последнее состотхие обладает иным спектром поглощения, чем исходное, то, естественно, возникнут нарушения зат она симметрии спектров, так как раствор будет содержать два различных компонента, из которых только один даёт свечение. [c.109]

Возможны две крайние точки зрения на результат воздействия среды на молекулы люминесцентного вещества 1) в средах, обусловливающих появление длительного свечения, часть молекул изменяется таким образом, что возбуждение приводит к их длительному свечению, тогда как остальная часть молекул остаётся в состоянии, соответствующем кратковременному свечению 2) в вышеуказанных условиях все молекулы получают определённую вероятность перейти при возбуждении в мотастабильное состояние, сохраняя вместе с тем и некоторую вероятность мгновенного высвечивания. [c.114]

Молекулы, находящиеся во втором, изменённом состоянии, сохраняют оиределён 1ую вероятность высвечивания кратковременным процессом. Пе исключено, что в этих изменённых молекулах соотношение вероятностей длительног о и кратковременного нроцессов неодинаково в разных средах, а также вследствие наличия флуктуационных особенностей в молекулярных полях сольватных оболочек мон ет быть различно и у отдельных молекул люминесцентного вещества в одной и той же среде. [c.115]

В формулу (2.30), выражающую степень поляризацигг свечения молекул люминесцентного вещества в растворах, а таЛже и в формулы (2.21) и (2.22), определяющие скорость их поворотов, входят величины внутреннего трения жидкости и молекуляриого объёма, от которых н зависит нодвин5Ность частиц в растворе. [c.136]

Форма молекулы люминесцентного вещества обычно прин1гмается за сферу для вязкости в громадном большинстве случаев берут табличные значения макроскопической вязкости. Оба последних положения справедливы лпшь в первом приближении н должны применяться с осторожностью вопрос же о величине молекулярного объёма должен решаться на основе специальных опытов. [c.136]

Природа температурного тушения может быть различной. Следует заметить, что тушение, повидимому, не связано с взаимодействием возбуждённых люминесцентных молекул с невозбуждёнными, так как в ряде случаев ход температурного тушения (вне области концентрационного тушения), по данным автора [303], не зависит от концентрации люминесцирующего вещества. Так, опыты с растворами родамина G экстра в изобутиловом спирте показали, что при повышении температуры от 20 до 70° С ход температурного тушения совершенно не зависит от концентрации красителя в области от С =2,3 Ю- г/см до С =1,2 10 г/см - Нет сомнения, что тот же ход сохраняется и для весьма малых концентраций, так как при малых концентрациях нельзя ожидать взаимодействия молекул люминесцентного вещества. В области больших концентраций для спиртовых растворов при С- 3,5-10 г/см начинается агрегация частиц родамина G экстра, изменяющая вид температурных кривых выхода. Эти явления, подробнее будут рассмотрены ниже ( 43 и 45). [c.159]

Возможны два несколько различных вида физического взаимодействия частпц тушителя и люминесцентного вещества. Один из них развивается уже при больших расстояниях между взаимодействующими молекулами и не требует их сближения. Процессы, вызванные этим взаимодействием, наблюдаются не только в жидкостях с малой вязкостью, но и в жидкостях с очень большой вязкостью, а также и в твёрдых растворах, в которых возбуждённые молекулы люминесцентного вещества и молекулы тушителя не изменяют взаимного расположения за время возбуждённого состояния люминесцентной молекулы. [c.166]

Соответствующие теоретические представления для жидких растворов были развиты С. И. Вавиловым [73, 79]. Динамическая теория явления даиа С. И. Вавиловым [73], С. И. Вавиловым и И. М. Франком [109], М. А. Леон-товичем [328] и Б. Я. Свешниковым [454]. В основу рассуждений положено представление о том, что заметное взаимодействие возбунсдёныой молекулы люминесцентного вещества и молекулы тушителя начинается лишь с определённого расстояния иначе говоря, каждой паре взаимодействующих веществ соответствует определённая сфера действия. В теории рассчитывается вероятность сближения молекулы тушителя и возбуждённо молекулы за время возбуждённого состояния па расстояние, меньшее радиуса их сферы действия. Окончательная формула, описывающая этот процесс, имеет вид [c.167]

Эта формула первоначальтю была выведена Ф. Перроном для концентрационного тушения, Б котором роль тушителя выполняет само люминесцентное вещество. Однако вывод формулы остаётся в силе и для случая тушения посторонними примесями при услО ВИИ случайного раонродо.чсния молекул тушителя, и молекул люминесцентного вещества в растворе и отсутствия изменения их взаимного расположения за время возбуждённого состояния. [c.167]

У молекул люминесцентного вещества, подвергающихся тушению, предполагается существование двух различных уровней возбуждённого состояния валентно-насыщенного, сингулетного, со спаренными электронами, и триплетного, с парой разомкнутых электронов. Существование таких уровне11 возбуждения у ненасыщенных и ароматических соединений доказывается существованием длительного свечения этих соединений и его свойствами. На рис. 75 —нормальный уровень невозбуждённой молекулы люминесцентного вещества, Т — сингулетный уровень обычного возбу- [c.170]

Рассмотренный переход возбуждённой молекулы люминесцентного вещества из сингулетного состояния Н в тринлетное состояние при сближении с парамагнитной молекулой кислорода возможен, если расстояние между уровнями Г и зг невелико порядка 0,1 —0,2 эл.-в (парфирины). Если же это расстояние значительно больше, то переход становится маловероятным. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология