Стеклообразная среда

Гипотеза Захариасена нашла свое подтверждение в работах Уоррена. На основе гипотезы Уоррен рассчитал кривые рассеяния рентгеновских лучей в стеклообразных средах простых боратных и силикатных систем, и эти кривые соответствовали экспериментальным. [c.195]

Возможно, что в сильно вязких средах диффузионное и вращательное движения молекул происходят одновременно и примерно в одинаковой степени затруднены, поэтому систему нужно описывать некоей комбинацией обоих механизмов. Нестационарные условия независимо от того, обусловлены ли они медленной диффузией или затрудненным вращением, вероятно, часто встречаются в тех случаях, когда фотолюминесценция возникает в результате бимолекулярного процесса в стеклообразной среде. Для количественного описания таких систем необходимо применить кинетику переходных процессов (см. также раздел II, Б, 3)[84, 87]. [c.109]

Изложенная Захариасеном теория строения стекол была использована затем Уорреном при интерпретации кривых рассеяния рентгеновских лучей в стеклообразных средах простых боратных и силикатных систем. [c.52]

Обычно длительность свечения дискретных центров не превышает 10" —10" сек иногда время затухания люминесценции составляет 10" сек и более. Однако в некоторых специальных условиях возможно существенное увеличение длительности возбужденного состояния время высвечивания может увеличиться до нескольких секунд и даже минут. Такие специальные условия возникают, например, при повышении вязкости раствора, при помещении вещества в стеклообразные среды (в сахарный леденец, перл буры и т. д.), при замораживании люминесцирующих растворов. Создание таких условий, называемых жесткими , приводит к тому, что уменьшается возможность колебательной дезактивации, так как затрудняется движение молекул и их частей. [c.19]

Для изучения природы жидкого и стеклообразного состояний чрезвычайно большое значение имели исследования рентгеновского рассеяния жидкими и стеклообразными средами. Оказалось, что жидкости рассеивают рентгеновские лучи иначе, чем газы и твердые тела. Если для рентгенограмм газов характерно значительное рассеяние под малыми углами и постепенное ослабление его по мере увеличения угла рассеяния 0, то для рентгенограмм жидкости, наоборот, характерно отсутствие рассеяния под малыми углами и наличие максимумов интенсивности в виде диффузных колец. [c.78]

Таким образом, рентгеноструктурный анализ стекол не в состоянии однозначно решить вопрос о структуре стеклообразных сред. Лебедев считает, что для более глубокого познания строения стекла необходимо сочетать рентгеноструктурный анализ стекол с другими как химическими, так и физическими методами, так как только таким способом можно рассчитывать получить материал, необходимый для построения достаточно детальной и обоснованной картины строения стекла . [c.85]

Весьма вязкие и стеклообразные среды, в которых начинается длительное свечение, называют жёсткими , так как движение молекул люминесцентного вещества и их частей в таких средах крайне затруднено. [c.111]

Облучение можно проводить при очень низких температурах и в чрезвычайно вязких стеклообразных средах. Это делает невозможной или, во всяком случае, очень медленной бимолекулярную рекомбинацию частиц с положительным и отрицательным зарядами, и в таких условиях их концентрация может достичь величин, при которых возможно их обнаружение и изучение химического поведения. [c.331]

Во введении уже говорилось о том, что в зависимости от временной шкалы наблюдения или температуры эксперимента полимеры могут вести себя как стеклообразные среды, вязкоупругие тела, каучуки или вязкие жидкости. Как это будет отражаться на характеристиках линейной вязкоупругости материала На рис. 5.3 показана временная зависимость податливости при постоянной температуре в очень широком диапазоне длительности наблюдения для идеального аморфного полимера, имеющего только один релаксационный переход. Из диаграммы следует, что при коротких временах эксперимента наблюдается податливость порядка 10 см /дин, что характерно для стеклообразных тел. Кроме того, значения J в коротковременнбй области не зависят от времени. При очень больших временах наблюдается подат- [c.80]

Анилы, изученные группой Хиршберга, делятся на три кристаллических типа, причем иногда две формы у одного соединения одинаковы. Тип а — желтый, фототропный, не имеет центра симметрии в решетке тип Р — не фототропный и имеет центросимметричную решетку тип у — красный, а у нескольких изученных образцов этого типа спектры оказались аналогичными спектрам облученных а-форм. Хиршберг и сотрудники привлекли три основные группы доказательств в пользу того, что фототропия обусловлена реакцией внутримолекулярного переноса водорода при образовании структуры (1а). Во-первых, данные по инфракрасным спектрам говорят о том, что анилы салицилальдегида образуют в растворе и в твердом состоянии сильные водородные связи во-вторых, в кристаллическом состоянии эти соединения имеют транс-конфигурацию, которая необходима для образования внутримолекулярной связи, и, в-третьих, в твердой стеклообразной среде спектральные изменения не зависят от концентрации. Для объяснения отсутствия фототропных свойств, связанных с центрической р-решеткой, было высказано предположение о том, что фотохимическую стабильность обусловливают межмолекулярпые водородные связи, показанные в структуре (П) [c.293]

Адзуми и Мак-Глинн [118, 119] исследовали замедленную флуоресценцию нескольких ароматических углеводородов в эфир-пентан-сниртовых стеклах при 77 К. Они нашли, что хотя фосфоресценция затухала экспоненциально (или приблизительно экспоненциально), замедленная флуоресценция могла быть представлена в виде суммы двух процессов первого порядка, более быстрый из которых имел время жизни значительно короче половины времени жизни фосфоресценции. Они предположили, что диффузией в стеклообразной среде можно пренебречь, и объяснили замедленную флуоресценцию прямым резонансным переносом энергии между триплетами, т. е. переносом энергии от триплета к триплету на расстояниях, значительно превышающих [c.105]

Установлено, что атомарный водород или дейтерий накапливается в облученных замороженных кислых и щелочных растворах, приготовленных на основе НгО и ВгО (у-излучение или Р-частицы трития) [16, 17[. Например, для 0,125 М хлорной кислоты значение С (Н).( близко к 2, а в 16%-ной плавиковой кислоте значительно ниже, еще меньше выходы атомарного водорода в растворах таких щелочей, как ЫаОН, ЬЮН, КОН. Хайон [18] приводит данные о сольватированных электронах в этих же системах. Дайнтон и Джонс [19] изучали радиационно-химические процессы в жидких и замороженных водных растворах закиси азота и солей двухвалентного железа при температурах от —196 до 77° С. Было найдено, что в точке перехода от жидкого или кристаллического состояния к стеклообразному С(Мг) увеличивается скачкообразно, а С(Нг) и С(Ог) почти не изменяются. Предполагается, что выбитые первичные электроны мигрируют в стеклообразной среде на расстоянии около 50 А, при этом они реагируют с растворенным веществом (МгО или Ре +). Очевидно, преобладающие направления миграции таких электронов совпадают с полимерными цепями веществ в стеклообразном состоянии например, повторяющейся единицей полимерной цепи в стеклообразной среде может быть (—50з—) . [c.360]

Работы по применению лазера в качестве источника воз-буждрния света открывают дополнительную возможность получения еще более узких линий излучения органических молекул 1515]. При лазерном возбуждении в области О—О-лерехода ряда веществ в спектре флуоресцетции при низкой температуре возникают очень узкие линии. При этом т уменьшается до 10 " с. Этот эффект наблюдается как в кристаллических, так и в стеклообразных средах. [c.237]

Все сказанное заставляет предполагать принциниальную возможность сильных переохлаждений расплавов триглицеридов и образования метастабильных фаз, в том числе стеклообразных. Среди этих фаз наиболее легкоплавкая, П10зрачная у-форма триглицеридов весьма напоминает по многим своим свойствам органическое стекло. Свойства этой формы столь своеобразны и столь близки к свойствам стеко.л, что целесообразно рассмотреть их в отдельной главе, не связывая с особенностями уже явно кристаллических а-, р - и 3-фаз триглицеридов, которым посвящены следующие главы. [c.83]

Попытка теО ретически рассчитать кривые рассеяния рентгеновских лучей стеклообразными средами, имеющими микрокристаллитную структуру или структуру непрерывной неправильной сетки, привела к одинаково удовлетворительным результатам, хорошо соответствующим экспериментально полученной кривой рассеяния рентгеновских лучей в исхмедованных стеклах. 84 [c.84]

Примечательной особенностью полученных спектров является то, что во всех случаях, когда соизмеримые количества обеих форм сохраняются при температуре стеклования растворителя, перераспределение интенсивностей полос с понижением температуры прекращается при подходе к этой температуре. Ниже 175 К в сквалане, 120 К в кумоле, НО К в хлористом бутиле и бутаноле, 190 К в глицерине вид спектра не изменяется вплоть до 80 К. Очевидно, таким образом, что внутримолекулярный переход протона в основаниях Манниха, так же как и переход протона в комплексах фенол - амин, сопровождается перестройкой ячейки растворителя. В жесткой стеклообразной среде, где молекулы лишены подвижности, такая перестройка оказывается невозможной и равновесие (4) замораживается. [c.143]

Для стеклообразных сред скорость диффузии воды определяется в большей степени их плотностью, чем молекулярнохимическими характеристиками. [c.239]

Используя большие давления кислорода или длинные спектроскопические кюветы, в отдельных случаях удается получить непосредственно спектр синглет-триплетного поглощения данного соединения, а отсюда и энергию низшего триплетного состояния (разд. 4-9Б). Было уже отмечено, что триплет-триплетное поглощение как при импульсном фотолизе в растворе, так и при интенсивном облучении в скрещивающихся пучках в твердых стеклообразных средах будет давать информацию об энергетических уровнях второго триплетного состояния. Говорилось также о методике спектрофлуорофос-фориметрии, с помощью которой могут быть получены спектры испускания и времена ншзни вoзбyяiдeнныx состояний. Используя эти данные, можно оценить относительные скорости интеркомбинационной конверсии из триплетного состояния в колебательно-возбужденное основное состояние, а также [c.475]

Второе направление связано с исследованием спектров в стеклообразных средах пионерами здесь являются Льюис и Каша 56). Если ненасыщенные молекулы (достаточно широкого класса соединений) располагаются в виде включения в твердом стекле, например в борнокислом стекле, при комнатной температуре или в спиртово-углеводородных смесях при температуре жидкого воздуха, а затем облучаются, то образуются радикалы, которые в течение довольно длительного времени (минуты или часы) удерживаются такой ловушкой (в течение этого периода можно наблюдать их спектры поглощения). Помимо этого, большое число ненасыщенных молекул могут оказаться возбужденными до бирадикально-триплетных состояний, в которых они обнаруживают характеристические спектры фосфоресцентной эмиссии. Недавно Портеру и Уиндзору удалось 571 с помош,ью пх метода флеш-фотолиза наблюдать эти спектры даже в обыкновенных растворах, в которых полу-период жизни этих типов соединений имеет величину порядка 10" сек. [c.25]

При уменьшении А, неизбежно возрастают время жизни и концентрации радикалов для данной скорости инициирования, причем по мере приближения полимеризации к концу они могут достигать больших величин. Много лет назад Мелвилл обнаружил, что пленки метилметакрилата, осажденные при газофазной фотополимеризации, могут адсорбировать и нолимеризовать мономер в темноте даже через несколько дней после прекращения облучения [52]. Недавно в глубоко занолимеризованном метилметакрилате были обнаружены путем онределения спектров парамагнитного резонанса высокие концентрации радикалов [53]. Такое явление, состоящее в захватывании или бальзамировании радикалов, становится особенно поразительным в высокоразветвленных системах (раздел 16, г). Его наблюдают также в других твердых или стеклообразных средах (раздел 45). [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология