Тушение температурное

Вопросам тушения люминесценции посторонними примесями, концентрационного тушения, температурного тушения растворов было уделено большое внимание (например, [18—20, 35, 36]). В настоящее время принято считать, что тушение происходит при резонансном взаимодействии молекул. Предполагается, что имеется некоторая вероятность передачи энергии возбуждения от возбужденной к невозбужденным молекулам. Вероятность миграции энергии в ураниловых растворах резонансным путем велика вследствие большой длительности возбужденного состояния (порядка ЫО —1-10 сек.). [c.36]

Номенклатура показателей дает возможность не только оценивать пожарную опасность жидкостей, но и решать задачи, связанные с обеспечением безопасности. Она включает в себя такие важные показатели, как температуры вспышки и воспламенения, температурные и концентрационные пределы воспламенения, минимальную энергию зажигания, способность взрываться и гореть при взаимодействии с кислородом воздуха, водой и другими веществами, а также минимальное взрывоопасное содержание кислорода, флегматизирующую концентрацию инертного разбавителя, характер взаимодействия горючей жидкости со средствами водопенного тушения и другие факторы. [c.15]

На рис. 2 изображены расчетные кривые динамики паровыделения в процессе тушения с резко выраженным максимумом. Упрощенная математическая модель не позволяет претендовать на полноту отображения реального процесса, но качественное его соответствие, судя по температурной и скоростной динамике образования пара в тушильных башнях, достаточно для разработки конструкции конденсационного устройства. [c.31]

Для обычных условий люминесцентного анализа главное значение имеет тушение второго рода, которое обусловлено взаимодействием между возбужденными молекулами и молекулами посторонних веществ или другими молекулами самого люминесцирующего вещества это концентрационное тушение, температурное тушение и тушение люминесценции посторонними примесями. [c.146]

При оценке опасности жидкостей определяют группу горючести, температуру вспышки, температуру воспламенения температуру самовоспламенения, характер взаимодействия горячего вещества с водопенными средствами тушения, температурные пределы воспламе-чения, минимальные огнегасительные концентрации средств объемного тушения, скорость выгорания, скорость прогрева при выгорании. [c.334]

Необходимо иметь в виду, что температурные пределы воспламенения, применяемые для оценки опасности паровоздушной смеси в газовом пространстве резервуара, характеризуют опасность сравнительно равномерной концентрации насыщенных паров нефтепродуктов. Резкое изменение температуры, неравномерный обогрев стенок, а также проведение различных технологических операций (закачка или отбор) даже при постоянной температуре окружающей среды и продукта приводят к изменениям концентрации паров в резервуаре. При этом температурные пределы воспламенения паров не могут точно характеризовать опасность газовой среды в резервуаре и, следовательно, данный метод нужно применять критически в профилактической работе и при тушении пожаров в резервуарных парках. [c.167]

Приведенные зависимости температурного режима на пожаре от ряда факторов показывают, что этот режим имеет большое значение в исследовании пожара, выборе степени огнестойкости конструкций зданий и определении интенсивности подачи огнегасительных средств на тушение. [c.45]

Тушение Л. Уменьшение квантового выхода наз. тушением Л. Оно может наблюдаться под действием разл. добавок или примесей (тушителей Л.), при увеличении концентрации люминофора (концентрац. тушение), при повыщении т-ры (температурное тушение). Зависимость квантового выхода Л. ф от концентрации тушителя [Q] обычно описывается ур-нием Штерна-Фольмера [c.616]

Зависимость спектра излучения от температуры для многополосных люминофоров объясняется температурным тушением люминесценции, которое различно для различных полос. [c.10]

Интенсивность свечения люминофоров зависит от температуры (рис. 1.12). Характер этой зависимости определяется составом основы люминофора, химической природой активатора и присутствием так называемых гасителей люминесценции. В определенном температурном интервале при повышении температуры происходит уменьшение интенсивности свечения (температурное тушение люминесценции). [c.16]

При температуре жидкого азота квантовая эффективность резко возрастает и достигает нескольких процентов (2—18%). Основная причина низкой эффективности при комнатной температуре — неудачи в создании переходов, обеспечивающих высокую плотность возбуждения, достаточную для преодоления температурного тушения. [c.153]

Температура кокса, поступающего в камеру сухого тушения, соответствует температуре конца коксования (обычно 1050 °С). Охлаждают кокс до 250—300 С. Охлаждение до более низких температур связано с увеличением расхода инертных газов и теплообменной поверхности котла-утилизатора. Кроме того, уменьшение температурного уровня охлаждения ведет к увеличению времени пребывания кокса в бункере тушения, а следовательно, его объема. Например, на охлаждение кокса с 300 до 200 С затрачивается до 25 % общего времени тущения. График на рис. 5.20 отражает характер зависимости времени охлаждения от конечной температуры кокса. [c.158]

Температурное тушение. Повышение температуры вызывает уменьшение выходов флуоресценции и фосфоресценции. В частности, в области комнатных температур выход флуоресценции обычно уменьшается на несколько процентов с повышением температуры на 1 °С. Это связано с тем, что безызлучательная дезактивация электронно-возбужденных состояний осуществляется преимущественно при соударениях излучающих молекул, а частота таких соударений в растворах прямо пропорциональна температуре. Одновременно с уменьшением выхода люминесценции происходит уменьшение длительности свечения. [c.505]

Повышение температуры приводит к уменьшению свечения кристаллофосфоров. Это связано не только с действием нагревания на люминесцирующие центры подобно температурному тушению молекулярной люминесценции, но и с другим процессом — заполнением локализованных на уровнях активатора дырок электронами, поднимающимися из валентной зоны под воздействием тепловой энергии. В результате нейтрализации центры свечения теряют способность к рекомбинации с электронами из зоны проводимости. Дырки, образовавшиеся в валентной зоне вследствие ухода электронов, перемещаясь по валентной зоне, локализуются на центрах тушения. Центры тушения— особые места решетки, не способные к люминесценции. Они возникают вследствие дефектов в кристаллической решетке кристаллофосфора, связанных с включением в нее при- [c.511]

В [9] отмечается, что в характерных для газодинамических установок условиях эксперимента, моделирующих полетные условия, происходит эффективное тушение возбужденных частиц в тонком нри-иоверхностном слое газа, которое обусловливает практически полную передачу рекомбинационной энергии потока поверхности тела. Для диффузионно-кинетических методов из-за низких плотностей газа у образца эффект уноса возбужденных частиц может быть весьма заметным. Например, в работе [29] коэффициенты 7 и /3 были измерены независимо при изучение рекомбинации N на поверхности металлов. Оказалось, что они имеют совершенно различные температурные зависимости. Этот факт может существенно влиять на температурные и концентрационные профили в потоке вдоль тела, и в результате на тепловой поток к поверхности. [c.34]

Температурное тушение. На выход люминесценции как органических молекул, так и кристаллофосфоров сильно влияет температура. Ее повышение обычно снижает выход и интенсивность люминесценции. Повышение температуры приводит к уменьшению вязкости растворителя люминесцирующих растворов органических веществ и увеличивает колебательную энергию молекул. Последнее ведет к ослаблению внутримолекулярных связей и может обусловить переход молекулы без излучения в нормальное состояние, в новую нелюминесцирующую модификацию, вызвать диссоциацию при возбуждении. [c.147]

Известно, что ионы металлов V, УП и IX рядов периодической системы Д. И. Менделеева (1п+, Sn 5Ьз+, Те +, ТГ, РЬ"+, Ga Ое" Зе ), обладающие электронной оболочкой, конфигурация которой (п + l)s в растворах, содержащих галоидные анионы, могут флуоресцировать[10].Флуоресценция таких растворов характеризуется сильно выраженным температурным тушением и при комнатной температуре или чрезвычайно слаба, или вообще отсутствует. Этим и объясняется, что она не нашла широкого применения в аналитической химии. [c.76]

Остается упомянуть некоторые случаи внутреннего тушения и тушения растворителем в отсутствие тушителей. Как было отмечено ранее, можно определить энергию активации внутреннего тушения и тушения растворителем из температурной зависн- [c.168]

Отсутствие высокотемпературных пиков в кривых термического высвечивания активированных щелочно-галоидных кристаллов нельзя объяснить каким-либо температурным тушением Ч. Б. Лущик показал [158], что введение в кристалл активатора повышает температуру тушения, а не понижает ее. [c.222]

Интеркомбинационная конверсия, протекающая через триплетное состояние, является одним из основных процессов безызлучательной деградации низшего синглетного возбужденного состояния. Этот же механизм лежит в основе температурного тушения. [c.12]

Для твердых веществ с температурой плавления ниже 300 С дополнительно определяют температуру вспышки температурные пределы воспламенения паров в воздухе минимальные огнегасительные концентрации средств объемного газового тушения. [c.335]

В. Л. Левшин предложил несколько другую, но близкую к первой классификацию процессов тушения. Он различает два вида процессов тушения внешнее н внутреннее. При внешнем тушении происходит передача энергии возбужденных молекул иевозбужденным в результате нх взаимодействия без предварительного размена энергии возбуждения на колебательные кванты. Внешнее тушение не приводит к заметному изменению люминесцентной молекулы как таковой. Сюда относятся тушение посторонними примесями и некоторые виды концентрационного тушения. Внутреннее тушение вызывается процессами, происходящими внутри молекулы в результате взаимодействия ее частей. К этому виду тушения могут быть отнесены концентрационное тушение, температурное и др. [c.55]

Таким образом, при постоянстве квантового выхода, интенсивности возбуждающего света, постоянной толщине анализируемого слоя (толщина кюветы) и т. д. интенсивность люминесценции пропорциональна концентрации. Необходимо иметь в виду, что это справедливо для низких концентраций люмннес-цирующих веществ. При увеличении концентрации люминесцирующего вещества нарушится принятое выше условие гЬС 10" , в связи с чем нарушится и линейность зависимости интенсивности люминесценции от концентрации. Если концентрацию вещества сильно повысить, то интенсивность люминесценции может уменьшиться, т. е. может наблюдаться концентрационное тушение люминесценции. Поэтому верхний предел концентрации растворов в люминесцентном анализе, как правило, не превышает 10 — Ю " М. Повышение температуры также может привести к тушению люминесценции (температурное тушение). [c.358]

Выход люминесценции является характеристическим параметром вещества при фиксированных условиях и значениях внешних параметров. Уменьщение выхода люминесценции носит название тугиения лю-минесценг ии. Тушение может происходить в результате повышения температуры (температурное тушение) и концентрации люминофора (концентрационное тушение), при добавлении различных посторонних веществ (тушение посторонними веществами). [c.500]

Условные обозначения средств и способов тушения п. х. — пена химическая п. X. с. — пена химическая специальная п,в.-м. — пена воздушно-механическая в, р. — вода распыленная разб. — разбавление водой пер. — перемешивание с помощью воздуха или других газов (в скобках указан температурный предел применимости) пар — пар водяной газ — СО2 или состав 3,5 (на основе этилбромида). [c.1156]

Температурное тушение. Повышение температуры снижает выход и интенсивность люминесценции органических молекул и кри-сталлофосфороБ, так как при этом уменьшается вязкость растворителя, увеличивается колебательная энергия молекул, ослабляются внутримолекулярные связи и переход молекулы в нормальное состояние может осуществляться без излучения. Некоторые органические вещества не люминесцируют в растворах при комнатной температуре, но люминесцируют при замораживании. При измене - НИИ температ фы излучение возбужденного кристаллофосфора имеет несколико максимумов вследствие перехода электронов внутри кристаллической решетки. [c.62]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

На рис. 10 показан ход изменения интенсивности свечения глицериновых растворов родамина 6Ж при нагревании от 20 до 240°. При малых концентрациях нагревание приводит к температурному тушению. При нагревании концентрированных растворов происходит распад ассоциатов интенсивность свечения увеличивается. Для выявления полного действия распада ассоциатов необходимо, пользуясь кривой тушения слабых раство ров, ввести поправку на температурное тушение мономерцв. Из рис. 10 следует, что при небольшом нагревании раствор концентрации 8- 0- моль1л разгорается слабее, чем раствор 2 -10" моль л. Однако при дальнейшем нагревании разгорание первого, более концентрированного раствора обгоняет разгорание второго. Подобный ход кривых объясняется тем, что в растворе 8-10" моль л имеются в значительном количестве высшие ассоциаты, которые при умеренном нагревании распадаются постепенно, [c.283]

Рис. 10. Зависимость выхода люминесценции глицериновых растворов родамина 6Ж от температуры. Пунктирные кривые даны с поправкой на температурное тушение ( возб = 365 жж/с).

Отсюда можно определить объем молекулы, если известно время жизни возбужденного состояния % (и, наоборот, зная у, можно найти т). Надо отметить, что в этих опытах интервал изменения температуры Т не должен захватывать области температурного тушения, так как последнее связано с изменением т и это должно отразиться на поляризации. В настоящее время имеются прямые, достаточно падежные и точные флуорометриче-ские методы измерения т (величина т в случае молекулярного свечения порядка 10 сек.) (см., например, [51]). Измеряя этими независимыми методами т, можно получать данные о молекулярных объемах. [c.338]

Дистирилбензол и его 4-хлорзамещенное введены в электрофлорные композиции, применяемые для создания электрохимических индикаторных систем [90]. Эти же инекоторые другие соединения в виде суспензий в полиметилметакрилате служат люминесцентными индикаторами температур. В температурной точке, характерной для каждого из них, происходит либо тушение люминесценции, либо хорошо заметный при визуальном наблюдении сдвиг спектра люминесценции в сторону коротких волн [91]. [c.57]