Неорганическая химия мышьяк и его соединения

Учебник Введение к полному изучению органической химии открывается главой Общие понятия , в которой автор прежде всего подводит читателя к определению предмета органической химии. А. М. Бутлеров показывает при этом несостоятельность виталистических представлений, обосновывавших выделение органической химии особым происхождением органических веществ. Он отмечает далее, что отличительным признаком органических веществ не может служить и их легкая изменяемость органическое вещество нафталин устойчиво при температуре красного каления, а неорганическая перекись водорода пли бертолетова соль ра зла-гаются при небольшом повышении температуры. Между органическими и неорганическими веществами нельзя провести и резкой грани в составе хотя чаще всего в органических соединениях встречаются углерод, водород, кислород, азот, но в них можно встретить также галогены, серу, фосфор, мышьяк, ртуть, олово, свинец. Такие факты заставляют предполагать, — пишет А. М. Бутлеров, — что все элементы способны находиться в составе органических веществ . В этих его словах содержится предвидение грядущего бурного развития химии элементоорганических соединений. Рассмотрев и отбросив критерии происхождения, свойств и состава, А. М. Бутлеров логически подводит читателя к выводу, что органическая химия — это химия углеродистых соединений. [c.19]

Наряду с классификациями элементов, прямо связанными с периодической системой (периоды, группы, подгруппы, ряды, блоки), исторически сложились еще иные, которые отражают те или иные существенные особенности соответствующих элементов, имеющие значение для рассматриваемой проблемы. Из числа этих классификаций для химического анализа имеет значение старейшее по происхождению деление элементов на металлы и неметаллы. Это деление первоначально основывалось и сейчас еще включает в себя состояние соответственных простых веществ при обычных условиях. В химическом отношении, что важно для аналитической химии, оно выражает тенденцию к образованию, по крайней мере в низших валентных состояниях, катионов (металлы) или анионов (неметаллы), причем речь идет как о простых анионах, так и о сложных (т. е. типа 8 - и МОг)-Для аналитической химии это деление издавна имеет колоссальное значение, так как катионы разделяют посредством ионных реакций с различными анионами (классический сероводородный метод качественного анализа, бессероводородные неорганические схемы анализа катионов), а анионы — соответственно с катионами. В последние десятилетия присоединились ионообменные методы разделения и методы разделения ионов с помощью электролиза. Кроме металлов и неметаллов, часто в последнее время различают еще полуметаллы, или иначе металлоиды (что не следует путать с устаревшим применением термина металлоид как синонима слова неметалл ). К ним относятся элементы, обладающие как в виде простых веществ, так и в соединениях промежуточными свойствами бор, кремний, германий, мышьяк, сурьма, теллур, астат. [c.15]

Почти все отравляющие вещества, имеющие военное значение, являются органическими соединениями. Кроме двойной соли аммонийбериллийфторида, которую можно использовать для заражения воды, мышьяковистого и фосфористого водородов, обладающих общетоксическим действием, но не применимых вследствие неподходящих физических свойств, не имеется других не органических токсичных соединений, пригодных для военных целей. В настоящее время трудно провести границу между органической и неорганической химией. Металлоорганические соединения занимают промежуточное положение, и среди них имеются соединения, которые могут иметь определенное военно-химическое значение, — это некоторые карбонилы металлов и тетраэтилсвинец. Для большинства органических ОВ, нашедших применение в качестве боевых химических веществ, характерно наличие гетероатомов. Сильнодействующие отравляющие вещества (а только такие здесь и рассматриваются), кроме некоторых ядов животного и растительного мира, таких, как кантаридин или окись углерода, в редких случаях состоят только из трех главных элементов — углерода, водорода и кислорода. Обычно в них входят элементы, наличие которых и придает им токсические свойства прн действии на теплокровные организмы фтор, хлор, сера, азот, фосфор и мышьяк. Те элементы, которые входят в состав металлоорганических соединений, здесь не упомянуты. [c.33]

Секция А, В и С правил органической номенклатуры ШРАС 1969 г. [2], которые заменяют опубликованные ранее [3], охватывают большую часть органической химии, но с трудом применимы к некоторым специальным областям. Номенклатура органических производных фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута, органометаллических соединений, координационных комплексов (см. также с. 33 и 46) опубликована в 1978 г. лишь в виде временных правил [4], изданных совместно комиссиями по номенклатуре органической и неорганической химии. Этому посвящена гл. 9. Ряд областей, представляющих большой интерес как для биохимии, так и для органической химии, рассмотрен совместно Комиссиями ШРАС и ШВ (ШВ — Международный союз биохимии) и выработаны некоторые ценные предписания (см. гл. 8). [c.61]

Понятие валентности было введено Франкландом в статье О новом ряде органических тел, содержащих металлы Это первое исследование металлоорганических соединений, где рассмотрены также цинкал-килы, описанные Франкландом в предшествовавшей статье Как проницательно отмечает Э. Мейер , знаменателен факт, что для основания учения о валентности послужили не простыв соединения неорганической химии, а более сложные соединения химии органической... Именно исходя из состава органометаллов, Франкланд сделал заключения, которые составляют ядро современной теории валентности... Основываясь на наблюдениях над оловоэтиловыми соединениями так же, как над поведением производных какодила и других тел, Франкланд убедительно доказал несостоятельность теории парных веществ . Согласно последней теории, следовало бы принять — таков путь, избранный Франкландом,— что соединительная способность металлов, связанных с радикалами, относительно кислорода остается неизменной. Но против такой гипотезы говорят важные факты, как это ясно показывают следующие примеры этилолово (ЗпС4Нв 8п = 59,5 С = 6), согласно этой теории, должно, как и олово, связываться с кислородом в двух отношениях, между тем оно способно принимать один эквивалент кислорода, а не два, как свободное олово. Мышьяк, спаренный с двумя метильными радикалами, какодил, наоборот, образует два окисла, о которых можно было бы думать, что окисел с одним эквивалентом кислорода соответствует недокиси мышьяка, а окисел с тремя эквивалентами кислорода — мышьяковистой кислоте, но при таком допущении остается необъяснимым тот факт, что соединение с тремя эквивалентами кислорода окисляется очень легко, тогда как предположительно соответствующую ему какодиловую кислоту невозможно окислить. [c.256]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

После периода некоторого затишья (1875—1895 гг.) химия металлоорганических соединений на рубеже двух столетий обогатилась серией блестящих открытий в области химиотерапии и органического синтеза. Достаточно вспомнить имена Эрлиха, Гриньяра и Шленка, чтобЪ представить себе этот золотой век и тот неизгладимый след, который он оставил в органической, неорганической и физиологической химии. В качестве хотя бы одного примера этого приведем органические соединения кремния в свое время это был один из темных уголков химии, пока применение Киппингом методов Гриньяра к синтезу этих соединений не открыло новой области химии кремнийорганических соединений и привело в конечном итоге к созданию новой отрасли промышленности, выпускающей кремнийорганические полимеры — силиконы. С таким же успехом можно указать и на значение работ Шленка для развития промышленности синтетического каучука, а также на то влияние, которое оказали органические соединения ртути и мышьяка на современную медицинскую практику. Спустя некоторое время развитие химии металлоорганических соединений получило еще один совершенно неожиданный толчок извне речь идет о требованиях, предъявляемых к горючему для двигателей внутреннего сгорания. Ряд поразительных умозаключений привел Т. Мидгли к выводу, что явление стука в этих двигателях обусловлено скорее строением молекул горючего, чем конструкцией системы электрического зажигания, как думали ранее. В дальнейшем в результате ряда испытаний было показано, что органические соединения Свинца и теллура являются весьма эффективными средствами для изменения химизма сгорания топлива так началось промышленное производство тетраэтилсвинца, применяемого в качестве добавки к бензину. В 1920 г. трудно было представить себе вещество, менее способное когда-либо приобрести промышленное значение, однако уже в 1936 г. производство тет- [c.12]

Отметим, что химия органических соединений мышьяка развивалась более интенсивно. Не говоя уже о том, что органические вещества, содержащие мышьяк, можно было относительно легко синтезировать при помощи ряда реакций, не имеющих аналогий в случае фосфора (работы Майера, 1883 г. и Барта, 1910 г.), эти соединения в скором времени нашли применение в качестве медикаментов и токсических веществ, являясь наряду с неорганическими производными мышьяка, инсектицидами, широко применявшимися в первой половине нашего столетия. В то же время области применения, которые тогда нашли некоторые эфиры кислот фосфора (например, в качестве пластификаторов, огнестойких пропиток для нитратов и ацетатов целлюлозы, флотореагеитов для выделения некоторых редких металлов), оказались недостаточными для того, чтобы привлечь внимание большого числа исследователей к этому разделу химии и послужить импульсом для его развития. [c.15]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Основные научные работы по-свяшены неорганической и аналитической химии. Исследовал (1900—1909) различные кристаллические модификации фосфора, мышьяка, сурьмы и их соединения с водородом, серой и азотом. Усовершенствовал ряд лабораторных приборов. Положил начало (1912] изучению бороводородов. Открыл [c.583]

Ядовитые и вредные вещества часто применяются в химических лабораториях. Они щцроко используются и как реактивы в аналитической химии (бруцин, сулема, цианиды и др.), и как исходные вещества в неорганическом и органическом синтезах (соли цианистой кислоты, ртути, мышьяка, фосфора и др.). Они часто являются промфкуточными или конечными продуктами синтезов, для выполнения которых в качестве исходных применялись вещества, не относящиеся к группе ядовитых или вредных, например образование сероуглерода при взаимодействии паров серы с раскаленным углем или образование цианистого калия при нагревании в аммиачной среде пotaшa с углеродом. Некоторые из сильно-действующих ядовитых веществ находят применение в медицинской практике (гл. 9). Дать перечень всех ядовитых веществ затруднительно. Это трудно еще и потому, что, во-первых, с развитием химии появляются новые химические соединения, еще мало изученные, во-вторых, часто токсическое действие обнаруживается для таких веществ, которые раньше к разряду СДЯВ не относились. Вредное действие ядовитых веществ зависит от многих факторов химических и физических свойств вещества, состояния организма, концентрации вещества и др. [c.33]

ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ — анализ материалов с целью установления качественного и количественного состава их. На научной основе используется с 17 в. Осн. разделы X. а,— качественный и количественный анализьь Цель качественного анализа обнаружить, какие элементы, ионы или хим. соединения содержатся в анализируемом веществе. Качественный X. а. неорганических веществ основан на проведении хим. реакций, сопровождающихся каким-либо эффектом, непосредственно воспринимаемым экспериментатором — образованием труднорастворимых или окрашенных соединении, выделением газообразных веществ и др. Обычно анализируемое вещество сначала растворяют в воде или в к-тах, а затем проводят т. н. систематический анализ, к-рый заключается в последовательном выделении из раствора под действием спец. групповых реагентов малорастворимых соединений нескольких хим. элементов. Так, раствор соляной к ты выделяет хлориды серебра, свинца и одновалентной ртути. При действии сероводорода в кислом растворе осаждаются сульфиды мышьяка, олова, сурьмы, ртути, меди, висмута и кадмия. Раствор сернистого аммония выделяет из нейтрального раствора сульфиды и гидроокиси никеля, кобальта, алюминия, железа, марганца, хрома, цинка и некоторых др. элементов. При действии карбоната аммония [c.686]