Валентные характеристичная

Характеристичность колебания свидетельствует о том, что невалентные взаимодействия фрагмента с другими частями молекулы, вообще говоря, малы. Поэтому частота колебания, по крайней мере характеристического валентного колебания, обусловливается главным образом жесткостью валентной связи. Это хорошо видно из сравнения колебаний простой и двойной связей. Так, частота колебаний i—С лежит в области 800—1200 см-, а частота колебаний С = С — в области 1670—1680 см . [c.148]

Анализ электронных структур показывает, что в пятой группе к полным аналогам можно отнести N и Р, так как два электрона в первом слое у атомов азота, два и восемь электронов в первом и втором слоях у атомов фосфора соответствуют электронным оболочкам предшествующих им инертных газов — гелия и неона. Полными аналогами являются V, ЫЬ и Та (разница в структуре внешнего электронного слоя их атомов не принимается во внимание) и Аз, 5Ь, В1. Аналогами при валентности элементов 3—, О, 3 + будут Р и Аз, и не будут они ими при валентности 5 +. При валентности 5 + аналогами становятся РиУ. Это неполные аналоги. В периодической системе элементов (по Некрасову) полные аналоги соединены между собой сплошными линиями. Простым пунктиром соединены элементы, аналогичные при всех валентностях, кроме высшей, называемой еще характеристичной, и точечным пунктиром — аналоги при валентности характеристичной. [c.119]

Проявление водородной связи в ИК-спектрах. При образовании водородного мостика А—Н---В происходит ослабление связи А—Н, в результате чего характеристичная частота валентного колебания А—Н уменьшается, наблюдается низкочастотный сдвиг, сопровождаемый обычно расширением полосы. В ИК-спектрах жидких карбоновых кислот и их паров, спектрах воды и им подобных ассоциированных жидкостей вместо узкой полосы характеристического колебания связи О—Н (3670 см" ) наблюдается полоса водородной связи шириной до нескольких сотен см", смещенная в область низ- [c.178]

Значения констант спин-спинового взаимодействия, как следует из сказанного (см. гл. I 2.3), также могут служить для целей идентификации и вместе с мультиплетностью и соотношением интенсивности компонент сигнала несут ценную структурную информацию. Прямые и геминальные константы ( / и V) характеристичны для типов связей атомов с магнитными ядрами, т. е. для валентных состояний атомов или гибридизации АО. Так, например, [c.35]

Элементов, проявляющих переменную положительную валентность, оказалось большинство. Однако для каждого из таких элементов характерной оказалась его максимальная валентность. Такая максимальная валентность получила название характеристичной. [c.15]

Валентное колебание пероксидной связи в молекулах пероксикислот менее характеристично и локализовано, чем в молекулах гидропероксидов. Оно смешано с валентными колебаниями С—С- и С—О-связей. Линия, обусловленная этим колебанием, проявляется в ИК- и КР-спектрах пероксикислот со средней интенсивностью в спектральном интервале 860-890 см . Характеристичными для пероксикислот являются линии 3370, 1750, 870, 600 и 330 см , которые соответственно обусловлены колебаниями у(О-Н), у(С=0), у(О-О), р(С=0) и 8(С-0—О). [c.152]

Из изложенного следует, что для всех валентностей, кроме отвечающей номеру группы положительной (которая может быть названа характеристичной и является, как правило, максимально возможной), устанавливаются одни ряды аналогичных элементов (А), а для характеристичной валентности — существенно иные (Б) [c.235]

Оба распределения аналогов четко отображаются приводимой ниже модификацией периодической системы (стр. 236). Сплошными линиями на ней соединены полные аналоги, крупным пунктир.рм — элементы, аналогичные при всех валентностях, кроме характеристичной, а мелким пунктиром — элементы, являющиеся аналогами именно при характеристичной валентности (и только при ней). Значком Ьа показаны лантан и лантаниды, значком [c.235]

Свойства отвечающего характеристичной валентности оксида (и особенно — его гидроксида) в большинстве случаев являются важнейшей определяющей химической характеристикой рассматриваемого элемента. Поэтому сами подобные оксиды могут быть [c.484]

Характеристичным для третичных пероксиэфиров является триплет линий в интервале 800—900 см , проявляющийся в спектрах КР со средней интенсивностью. Валентное колебание пероксидной связи дает вклад на каждой из трех частот, однако процент этих вкладов в 2—3 раза ниже, чем в случае гидропероксидов, пероксидов алкилов и пероксикислот. В спектрах ИК-поглощения в указанном интервале проявляется лишь дублет линий с меньщей относительной интенсивностью. Характеристическим по частоте и форме оказывается также валентное колебание карбонильной связи. [c.153]

ИК-спектры поглощения ненасыщенных связей довольно характеристичны. Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что наличие полосы поглощения с характерным значением частоты еще нельзя считать доказательством присутствия двойной связи определенного типа, однако отсутствие соответствующей полосы поглощения однозначно свидетельствует об отсутствии непредельных групп. [c.328]

Таким образом, колебания молекулы ацетилена четко разделяются на валентные и деформационные. Каждое валентное колебание характеристично либо для связи С—Н, либо для связи С = С. [c.22]

Степень участия углов и связей молекулы в колебании, полученная из расчетов, характеризует форму данного колебания. Знание формы соответствующих колебаний позволяет оценить их характеристичность и понять, связано ли изменение частоты колебания при переходе от молекулы к молекуле с электронными эффектами (изменением электронной плотности данной связи под влиянием заместителя) или с кинематическими (изменением формы колебания). Так, изменение частоты валентного колебания С = С на 170 см при переходе от ацетилена к метилацетилену является следствием изменения формы этого колебания. [c.22]

Алкены дают полосу валентного С—Н-колебания при 3000—3100 слг и наиболее характеристичную сильную полосу внеплоскостного деформационного С—Н-колебания в области 800—1000 см . [c.435]

Напротив, частоты поглощения двойных связей С=С, С=0, N=0 характеристичны, т, е. мало отличаются для разных молекул и лежат в области 1500—1950 см . Поглощение тройных связей находится в еще более коротковолновой области для С=С Связи, например, при 2100— 2250 см . Частоты колебаний связей С-Н, О—Н и К—Н также характеристичны и соответствующие полосы поглощения интенсивны. Частота валентного колебания гидроксила, не участвующего в водородной связи, лежит в области 3590—3650 во вторичных аминах полоса валент- [c.615]

Во-вторых, как показывают экспериментальные исследования, интегральная интенсивность полосы деформационных колебаний при образовании молекулой воды комплексов меняется мало (немного возрастает [382] или слегка уменьшается [404]). Поэтому в первом приближении ее можно считать постоянной. Для сделанных допуш ений были основания еш е и потому, что валентные колебания весьма характеристичны по форме и поэтому вклад, вносимый в них параметрами цон и йц/йа, ничтожен. [c.100]

Гидроксильные соединения обычно легко ассоциируются с помощью водородных связей [13] (см. ниже), и их спектры, следовательно, сильно зависят от состояния образца и природы применяемого растворителя (ср. табл. 4.5). Спектр простого спирта в жидком состоянии уже приводился на рис. 4.6, г широкое поглощение v(OH), обусловленное межмолекулярной ассоциацией, и сильная полоса в области v( — О) определяются сразу, но они дают мало информации о внутримолекулярном окружении гидроксильной группы. Все межмолекулярные водородные связи обычно разрываются в разбавленном растворе (< 0,005 М) в инертном растворителе (например, ССЦ), и при этом обнаруживается поглощение неассоциированной молекулы (рис. 4.12). Дальнейшее разбавление влиять не должно, и тогда можно составить представление о природе конкретной гидроксильной группировки на основании частоты, ширины и интенсивности полосы (или полос) поглощения. В особенности большую ценность с этой точки зрения представляет полоса валентного колебания v(OH), которая широко изучалась, причем было показано, что эта полоса воспроизводима и характеристична. [c.162]

В ИК-спектрах тиолов наблюдаются характеристичные полосы в области 2550—2600 см (валентные колебания 5—И) и 570—705 см (валентные колебания С—5). [c.471]

Тиофаны пох лощают в области спектра, соответствующей валентным ко.чебаниям С—З-связей сульфидов [81], Кроме того, в спектрах тиофана и всех его производных присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1260—1225 см (7,95 — 8,(5 ц), которые, по-видимому, характеризуют атом серы, связанный в пятичленном кольце [84], Во всяком случае, эти же полосы поглощения известны и для всех структур тиофенового ряда. Следует отметить, что в присутствии связи С—О—С эти полосы ног,/го1цения не могут быть характеристичными. [c.119]

Наиболее интенсивные полюсы в инфракрасных спектрах насыщенных углеводородов связаны с валентными (v 2900 см ), внутренними деформационными (v 1400 см ) и отчасти внешними деформационными v = 750 см ) колебаниями атомов водорода. Характеристичность точных значеннй этих частот, а также высокая и более или менее постоянная интенсивность полос для Hj- и Hj-rpynn и их различных окружений создают возможность количественного онределения соответствующих структур в насыщенных углеводородах неизвестного строения и их смесях с любым числом компонентов. [c.626]

При работа с ИК-спектром исследуемого вещества необходимо иомнить, что попытки сделать отнесение каждой полосы к определенному типу колебаний на основании только значений табличных характеристичных полос не корректны и могут привести к ошибочным заключениям. Так, в приведенном на рис. 83 спектре халкона (фенилстирилкетона) можно строго отнести только интенсивную полосу с частотой 1680 см , характерную для валентных колебаний сопряженной С=0-группы, и полосу 1580 см соответствующую скелетным колебаниям бензольного кольца. Отнесение полос в области деформационных и валентных колебаний spj —Н для этого соединения затруднено, так как на полосы, обусловленные колебаниями этих связей ароматического кольца, накладываются полосы алифатической группировки СН=СН. [c.279]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

И К - спектр соединения содержит очень интенсивную полосу при 1530 см и интенсивную расщепленную на две полосу около 1350 см" (1345 и 1360 СМ" ). Первую полосу можно отнести к антисимметричным, а вторую — к симметричным валентным колебаниям нитрогруппы. Расщепление полосы симметричньгх колебаний может быть вызвано наложением ка-кой-либо другой полосы или наличием неэквивалентных нитрогрупп в молекуле. Кроме того, в спектре имеются полосы, характеристичные для ароматического кольца область валентных [c.225]

Так, например, титан образует с хлором следующие соединения Т1С12, Т1С1з, Т1С14, в которых валентность титана соответственно равна 2, 3 и 4. Следовательно, титан обладает переменной валентностью. Сейчас установлено, что подавляющее большинство элементов может проявлять переменную валентность. Но ни в одном из известных соединений титан не проявляет валентность больше 4, т. е. валентность 4 является для него высшей, максимальной или характеристичной. [c.53]

Для некоторых элементов валентность — величина постоянная. Например, натрий во всех соединениях одновалентен, цинк — двухвалентен, лантан — трехвалентен и т. д. Но для целого ряда элементов валентность изменяется в зависимости от условий протекания процесса и природы партнера. Так, титан образует с хлором соединения Ti l2, Ti l,3, Ti l4, в которых валентность титана соответственно равна 2, 3 и 4. Следовательно, титан обладает переменной валентностью. Установлено, что подавляющее большинство элементов может проявлять переменную валентность. Но ни в одном из известных соединений титан не проявляет валентность больше 4, т. е, валентность 4 является для него высшей, максимальной или характеристичной. [c.77]

Имеется много доказательств, вытекающих главным образом из рассмотрения констант спин-спинового взаимодействия в ЯМР-спектрах, что связи в циклопропанах отличаются от связей в соответствующих соединениях, не имеющих углового напряжения [204]. В обычном атоме углерода гибридизуются одна 5- и три р-орбитали, давая почти эквивалентные зр -орби-тали (разд. 1.11), каждая из которых на 25% имеет 5-харак-тер. Но в циклопропановом атоме углерода четыре гибридные орбитали далеко не эквивалентны. Две орбитали, направленные к внешним связям, имеют больший х-характер, чем обычная 5р -орбиталь, тогда как две орбитали, образующие связи внутри цикла, имеют меньший 5-характер и больший р-характер, что делает их похожими на обычные р-орбитали, для которых характерны валентные углы 90, а не 109,5°. Поскольку угловое напряжение за счет уменьшения углов в циклопропанах соответствует разности в величине характеристичного угла и реального угла в 60°, этот дополнительный характер частично снимает напряжение. Внешние орбитали на 33 %, имеют 5-харак-тер, т. е., по существу, являются р -орбиталями внутренние орбитали только на 17 % имеют 5-характер, так что их можно назвать зр -орбиталями [205]. Таким образом, каладая углерод-углеродная связь в циклопропане образована перекрыванием двух 5р -орбиталей. Расчеты по методу молекулярных орбита-лей показывают, что такие связи не являются целиком сг-свя-зями. В обычных С—С-связях 5р -орбитали перекрываются таким образом, что прямая, соединяющая ядра, становится осью симметрии электронного облака. Но в циклопропане электронная плотность смещена в сторону от кольца. Направление орбитального перекрывания показано на рис. 4.5 [20] угол 0 для циклопропана составляет 2Г. Аналогичное явление наблюдается и для циклобутана, но в меньшей степени здесь угол 0 равен 7° [206]. Связи в циклопропане называют изогнутыми, или банановыми -, по своему характеру они являются промежуточными между о- и я-связями, поэтому циклопропаны в некоторых отношениях ведут себя подобно соединениям с двойной связью [207]. Данные УФ-спектров [208] и некоторые другие данные свидетельствуют о том, что циклопропановое кольцо участвует в сопряжении с соседней двойной связью, причем в кон- [c.188]

Оба распределения аналогов четко отображаются приводимой модн( )икацией периодической системы (с. 184). Сплошными линиями па ней соединены полные аналоги, простым пунктиром — элементы, аналогичные ири всех валентностях, кроме характеристичной, а точеч1 Ым пунктиром — элементы, являющиеся аналогами именно при характеристичной валентности (и только при ней). Значком J показаны лантаи и лантаниды, значком Ас — акти-ппп и актиниды. [c.185]

Весьма резко сказывается на свойствах ионов изменение структуры внешней электронной оболочки. Подобное изменение имеет место, в частности, при переходе от элементов 11—17 рядов аналогов 4 периода (Си Вг) к соответствующим элементам 3 периода (Ыа- С1). По предыдущему (XIII 3), ионы с 18-электронной внешней оболочкой характеризуются значительно большими поляризующим действием и собственной деформируемостью, чем 8-электронные. Благодаря этому при своей характеристичной валентности элементы правых подгрупп четвертого периода не только резко приближаются по многим свойствам к соответствующим элементам третьего, но нередко переходят за них и оказываются тогда более похожими на элементы 2 периода (Ы —Р), чем их ближайшие аналоги. Например, более похож на Ве2+, чем (в случае особенно легко деформируемых ионов Э+семейства меди перескок их по ряду свойств заходит даже за 2 период). Подобным же образом подтягиваются вверх и 18-электронные ионы 5 и 6 периодов. Учет этого обстоятельства весьма важен для понимания имеющих место в периодической системе закономерностей. [c.471]

В I — IV группах периодической системы практически наблюдаемая максимальная валентность элементов в их галогенидах совпадает с характеристичной почти всегда. Исключения имеют место лишь для Си, Ag и Аи (а также для некоторых лантанидов и актинидов). Напротив, в V — VIII группах теоретически возможная валентность часто не достигается даже у фторидов. [c.478]

Пятичленные циклические структуры. Отнесение полос поглощепия пиррола представлено в табл. 83 и на рис. 48. Полоса vNH около 3400 см является довольно узкой и характеристичной. Ее частота уменьшается примерно па 90 см" при образовании водородной связи. Эта полоса находится при большей частоте, чем тСН алканов. v = в пиридине поглощает, образуя две полосы в области 1600—1500 см . Валентные колебания vNH пиррола значительно изменяются с изменением концентрации и полярности растворителя. Разбавленные растворы пиррола и индола в неполярных растворителях дают узкие полосы вблизи 3495 см , а концентрированные растворы имеют широкие полосы около 3400 см" , соответствующие поглощению водородной связи соединенных молекул. Остается не совсем ясным вопрос о том, как возникает водородная связь в пирроле и индоле между группами N13 или между группой N13 и ареновым кольцом другой молекулы. Частоты валентных колебаний свободных vNH групп изменяются от 3500 (в гексане) до 3219 см" (в пиридине). Эти сдвиги следует объяснить специфическими взаимодействиями с раст- [c.141]

Специфич. особенности, зависящие от размера цикла. Проявляются в ИК- и КР-спектрах. Частоты валентных колебаний С—Н для ненапряженных A. . мало отличаются от соответствующих частот н-алканов, но они выше для напряженных A. . Частоты деформац. колебаний С—Н и пульсационных колебаний кольца достаточно характеристичны и позволяют различать A. . с разл. величиной цикла. Определенные особенности, связанные с размером ди-кла, могут проявляться и в частотах, соответствующих колебаниям заместителей и кратных связей. [c.83]

TrOH = ( он + 3ro — 20oh3ro) + SrSoR + SH OH легко увидеть, что, когда в положении R находится любой атом, кроме атома водорода, Тдон практически зависит только от длины ОН-связи. Поскольку же последняя с точностью 5% остается постоянной, то и весь кинематический коэффициент при переходе от одного соединения к другому меняется в тех же предел ах. Аналогичный член матрицы силовых постоянных определяете я электронным состоянием атома, находящегося в вершине этого угла, т. е. в нашем случае электронным состоянием атома кислорода. Поскольку неизвестно, что электронное состояние атома кислорода во всех соединениях остается одним и тем же, нельзя полагать, что силовая постоянная угла ROH меняется слабо. Кроме того, в отличие от валентных колебаний деформационные колебания гидроксилсодержащих соединений не являются, как правило, характеристичными по форме [177]. Поскольку же в этом случае меняются и другие, естественные координаты, частота оказывается зависящей от очень большого числа различных силовых и структурных параметров молекулы. В результате этого, хотя полоса деформационного ROH-колебания может проявляться в очень широком интервале частот (рис. 17), ее положение оказывает- [c.65]

Однако вследствие низкой характеристичности этих колебаний по форме зависимости между интенсивностью этих полос и энергией Н-связи оказываются многопараметрическими и поэтому пока не обнаружены. Попытка [78, 79, предельно упростив модель водородного мостика, представить интенсивность полосы валентного колебания ОН-связи возмуш енной молекулы как сумму интенсивностей свободной ОН-связи и некоторой добавки не дала положительных результатов. Последние исследования показали [117], что энергия водородной связи со смещением Voн Пoлo ы коррелирует лучше, чем с приращением квадратного корня из абсолютной интенсивности. Вторым очень важным недостатком такого упрощенного представления является его принципиальная непригодность для описания интенсивностей полос поглощения воды, две ОН-группы которой сильно между собой взаимодействуют. [c.169]

ИК-спектры для алканов и циклоалканов не характернь ., Для них характеристична частота симметричных валентных колебаний связи С—Н, которая лежит в области 3000—2800 см . Для алкенов характеристичны частоты /С=С при 2600—2550 см и =С—Н при 3100—3000 см . [c.380]

Полоса 2960 см (валентное СН-колебание в СНз-группе) интенсивна. На спаде этой полосы в виде плечей имеются 3 полосы 2930 см (СН-валентное колебание в СНг-группе), 2890 см (СН-валентное колебание в СН-группе) и 2980 см (СН-валентное колебание метиленовой группы при двойной связи). Полоса 3070 см (валентное (колебание СН в группе =СН2) юмеет переменную интенсивность. Остальные полосы не являются характеристичными для идентификации изобутиленизопреновых каучуков (ом. табл. 2 Приложения). [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология