Пигменты желчи

Выше уже рассматривались в общих чертах пути образования природных пигментов желчи млекопитающих пигменты растений и водорослей образуются, видимо, аналогичным способом, если [c.380]

Производные пиррола имеют большое биологическое значение. К ним относятся такие вещества, как хлорофилл растений, гемин крови, пигменты желчи. Восстановленное кольцо пиррола (пирролидиновое) присутствует во многих алкалоидах (стр. 544) и аминокислотах белков. [c.545]

Эволюция связывания лиганда в направлении, неблагоприятном для СО, по-видимому, была обращена против эндогенного СО, который выделяется при разложении порфирина в пигменты желчи [85]. Если бы не такая предосторожность, образующийся СО мог бы занять примерно одну треть всех мест связывания гемоглобина [649]. Современная точка зрения на дискриминацию в отношении СО заключается в том, что появившиеся более чем 10 лет назад гемоглобины подверглись адаптации к условиям, которые в ином случае могли оказаться смертельными, — курению табака и загрязнению воздуха. [c.254]

С тетрапиррольными соединениями связаны две болезни желтуха и острая порфирия. При желтухе в крови постепенно-накапливаются пигменты желчи, которые получаются вследствие неправильного метаболизма гема (сопровождается пожелтением кожи). При острой порфирии цвет мочи становится глубоким красным при ее стоянии на воздухе на свету из-за превращения бесцветных соединений желчи в окрашенные. [c.285]

Биливердин - зеленый пигмент желчи [c.286]

Еще один класс вспомогательных пигментов, распространенных менее широко, составляют тетрапирролы с открытой цепью [85] из-за структурного родства с пигментами желчи (рис. 14-14) их часто называют растительными желчными пигментами . Фикоцианины придают характерный цвет сине-зеленым водорослям. Они образуют группу конъюгированных белков (билипротеидов), содержащих в качестве связанного с ними пигмента фикоцианобилин (рис. 13-22). Подобным же образом красные фикоэритрины из КЬос1орЬу1а содержат связанный фикс- [c.44]

Производные пиррола имеют большое биологическое значение. К ним относятся такие вещества, как хлорофилл растений, гемин крови, пигменты желчи. Восстановленное кольцо пиррола (пирро- [c.465]

Некоторые пигменты желчи млекопитающих, так называемые пигменты желчи, представляют собой производные пиррола. Они содержат четыре пиррольных цикла, связанных в цепь метиновыми мостиками, соединяющими положение 2 одного цикла с положением 5 другого. Есть основания полагать, что пигменты желчи образуются в результате деструкции гемоглобина. [c.419]

Билирубин. Бернхард и сотрудники [410, 411] впервые установили антиокислительную эффективность билирубина (пигмента желчи). Небольшие добавки его задерживают окисление та-ки. субстратов, как витамин А, каротин, линолевая кислота, причем окисление непредельных кислот и подсолнечного масл.ч задерживается даже в условиях УФ-облучения. [c.286]

Пиррол — представляет в свежеперегнанном состоянии бесцветное масло с приятным запахом и с т. кип. 130°. Пиррол был впервые найден в масле, получаемом при сухой перегонке костей. В дальнейшем было установлено, что пиррольные ядра входят в состав красящих веществ крови (гемоглобин) и зеленых частей растений (хлорофилл), а также пигментов желчи. [c.207]

Пятичленная циклическая система пиррола (1)—одна из самых распространенных в растительном и животном мире, так как она является структурным фрагментом гема и хлорофиллов биосинтетически родственный витамин В12, как и животные и растительные пигменты желчи, также являются производными тетрапиррола. К монопиррольным природным продуктам относится порфобилиноген, предшественник всех природных пиррольных пигментов, содержащих ядра порфирина и коррина, а также ряд антибиотиков и т. д., в том числе трипиррольные продигиозины самого разного биосинтетического происхождения. В природе широко распространена система индола, в которой пиррольное ядро конденсировано с бензольным она присутствует в аминокислоте триптофане, во многих алкалоидах и в индиго. [c.332]

Так как биливердин имеет большую, чем билирубин 71-систему сопряжения, он и окрашен глубже — это сине-зеленый пигмент водорослей, где он участвует в процессе фотосинтеза. В организме здорового человека биливердин не содержится, но при некоторых заболеваниях печени и почек он регулярно сопутствует билирубину. Билирубин имеет вдвое меньшую л-сопря-женную систему, в связи с чем имеет желто-оранжевую окраску, соответствующую более коротковолновому электронному переходу. Он образуется в организме человека при расщеплении гема гемоглобина и является пигментом желчи — содержится в желчных камнях. При некоторых заболеваниях количество билирубина возрастает и он, накапливаясь, вызывает пожелтение кожи и белков глаз (желтуха). [c.263]

Нагревание цианокобаламина с едким натром приводит к его расщеплению, причем в летучих продуктах обнаруживаются пиррольные соединения (образование красной окраски с соляной кислотой и п-диметиламино-бензальдегидом), что дало основание сделать заключение о присутствии в молекуле витамина макроциклической пнррольной структуры, возможно, типа порфирина или пигмента желчи [7, 72]. [c.588]

Исследование пигментов желчи проводилось еще во время алхимиков первым из исследователей, добившимся известного успеха в этой области, был опять-таки Берцелиус. Он изучил методы разделения и очистки пигментов желчи на основании его работ Тидеману и Гмелину [17] удалось найти характерную цветную реакцию для пигментов желчи. Проба Гмелина является самой чувствительной среди всех других, известных для этих веществ, [c.221]

Синтетические аналоги пигментов желчи. Многие из синтезов дипиррилметанов и дипиррилметенов были применены для получения веществ, родственных пигментам желчи. В общем случае эти вещества состоят из четырех ядер пиррола, связанных тремя мостиками, из одного атома углерода метанового или метенового типа. Мы приведем примеры веществ каждого типа. [c.253]

Глаукобилин представляет особый интерес вследствие его близости к окрашенной части пигмента морских водорослей—фикоцианина или фикоциана, изученного Лембергом [159, 163].Он, вероятно, также близок к биливердину— зеленому пигменту желчи—и к утеровердину—зеленому пигменту, полученному из плаценты (последа) собаки [164]. Фишер показал, что зеленый и голубой пигменты, возможно, находятся в отношении кетоэнольной таутомерии, так как окисление сложного эфира энола останавливается на стадии образования зеленого вещества, в то время как свободные энолы дают при окислении характерную голубую окраску глаукобилина [155, 156, 162]. [c.257]

Билирубин и билирубиноиды являются пигментами желчи, часть которых р1яется с мочой, придавая ей характерный желтый оттенок. При желтухе, (Юультате чрезмерного разрушения гемсодержащих белков, в крови посте- 0 накапливаются пигменты желчи, что сопровождается пожелтением кожи. [c.281]

Помимо чисто теоретического интереса к пиролам, как к ароматическим системам, они привлекают к себе внимание исследователей, поскольку входят составной частью во многие природные соединения, такие, как витамин В12, пигменты желчи, гем, хлорофилл и др. Эти факторы послужили импульсом для большинства ранних работ по синтезу и реакшюнной способности пирролов и связанных с ним сложных природных молекул, и до сих пор химия пиррола остается областью активных исследований. Химию пиррола следует изучать, основываясь иа его подобии бензоидным ароматическим системам. [c.229]

Пигменты желчи образуются в результате окислительного разложения гема. Один из них - билирубин-1Ха (33), желтый пигмент, ответственный за характерное желтое окращивание кожи при желтухе. Циклическая система коррина схожа с порфиринами, но имеет в кольце на один атом углерода меньше. Наиболее важный коррин - витамин В12 (34), недостаток которого в организме человека приводит к злокачественной анемии. Уропорфириноген-111, будучи также предшественником витамина Ви, позволяет установить явную связь между биосинтезом основных порфиринов и корринов. [c.245]

Наличие эффекта Коттона для а-хлор-, а-бром- и а-азидо-пронионовых эфиров было показано Куном и др. [232]. Сильный эффект Коттона был обнаружен в кривых дисперсии оптического вращения некоторых дисульфидов и диселенидов [34а, 337]. Согласно имеющимся данным 1152], молекулярная амплитуда эффекта Коттона для пигмента желчи — хлоргидрата (-(-)-уроби-лина составляет 2950. [c.433]

Последняя реакция представляет значительный аналитический интерес [80], так как она дает возможность определить природу боковых цепей порфиринов и пигментов желчи по анализу продуктов их окисления — соответствующих замещенных малеиними-дов [81]. При обработке а-алкилпирролов азотистой кислотой окисляются также и кольцо, и а-алкильная группа, например по схеме (31). В отличие от известных реакций в бензольном ряду, [c.354]

Соединения, содержащие два, три или четыре пиррольных ядра, представляют значительный интерес как промежуточные вещества в синтезе тетрапиррольных порфиринов, корринов и пигментов желчи [132, 133], а также трипиррольных продигиозинов. В случае порфиринов и пигментов желчи пиррольные ядра соединены через один атом углерода в корринах и продигиозинах есть и прямая связь пиррол-пиррол. Значительный стимул к разработке синтеза таких систем дали биосинтетические исследования [134]. [c.366]

Пигменты желчи — это тетрапирролы с открытой цепью, образующиеся в природе Б результате окислительного расщепления гема. Их химия и способы получения рассматриваются в ряде книг и публикаций [2, 196—202]. У человека и высших животных они являются, в сущности, балластными продуктами, но играют важную биологическую роль в жизнедеятельности некоторых низших животных, водорослей и растений. Первичным продуктом расщепления гема является сине-зеленый пигмент биливердин-1Ха (192) это тривиальное название основано на том, что данный продукт образуется при раскрытии цикла изомера-1Х протопорфирина по а-положению. Биливердин-1Ха затем восстанавливается [201] би-ливердинредуктазой (с ЫАВРН в качестве кофактора) в оранжево-желтый пигмент билирубин-1Ха (193) желтая окраска кожи, наблюдаемая при желтухе, вызывается именно билирубином. Удобным источником получения больших количеств билирубина служат окисленные желчные камни, однако в случае нормального метаболизма билирубин выделяется с желчью в двенадцатиперстную кишку в виде растворимого глюкуронового комплекса , а гидролиз в свободный билирубин происходит в нижнем отделе кишечника. Дальнейшее восстановление с помощью бактерий приводит к сложной смеси продуктов, известных как уробилины, например (194), и уробилиногены, причем наиболее высоковосстановленным продуктом является бесцветный стеркобилиноген (195). [c.377]

В то время как подавляющее большинство пигментов желчи получается при расщеплении гема по а-положению, зеленый пигмент из кожи гусеницы капустной белой бабочки является били-вердином-1Х [81, 203] похожие пигменты найдены и у других видов бабочек [204]. [c.377]

Одним из наиболее важных химических превращений кольцевой системы порфирина является расщепление, которое приводит к тетрапиррольным соединениям с открытой цепью. Средний срок службы частицы крови около 120 дней после этого, повинуясь неизвестному триггеру, простетическая гемо-группа (12) гемоглобина или миоглобина разрущается, образуя сначала биливердин-1Ха, а затем билирубин-1Ха и другие продукты восстановления и повторного окисления, которые выделяются с экскрементами [номенклатура 1Ха введена Фишером и указывает, что порфирин типа IX — с открытой цепью, образованный путем разрыва связи у углеродного атома а (5)]. Многократно используется только атом железа. Интересно, что почти все природные пигменты желчи обладают ориентацией заместителей типа 1Ха, единственное исключение из этого правила представляет покровный пигмент гусеницы белой капустницы, который является били-вердином-1Х7. В настоящее время рассматриваются две основные теории катаболизма гема, но последние работы указывают, что это энзиматический процесс (дальнейшую дискуссию по поводу пигментов желчи см. в гл. 17.1). Общепринято, что интермедиатом [c.401]

В окраске насекомых участвуют пигменты, относящиеся к самым разным типам сопряженных систем меланины, оммохромы, птерины, каротиноиды, флавоны, пигменты желчи и т. д. Они могут рассматриваться как отходы жизнедеятельности насекомых, полезные (а иногда и бесполезные) для их приспособления к среде. В 1862 г. Бейтс писал Процессы, с помощью которых в природе возникает миметическая аналогия, имеют прямое отношение к проблеме происхождения видов и ко всякому приспособлению к среде (цит. по [249]). В животном мире существует очень много различных вариантов адаптивной окраски. Эта окраска не всегда имеет целью простой камуфляж. Нередко она связана с особенностями поведения животных. [c.79]

Многие жизненно важные природные соединения содержат фрагменты из четырех связанных вместе пиррольных колец, которые иногда могут быть в восстановленной форме. Такие тетрапиррольные фрагменты встречаются в переносящих кислород белках (например, в гемоглобине), в цитохромах (белках, отвечающих за транспорт. электрона в цепи дыхания), в хлорофиллах и бактериохлорофиллах (молекулах, непосредственно участвующих в процессах фотосинтеза в растениях и фотосинтезирующих бактериях), в витамине В12 (витамине, препятствующем возникновению злокачественного малокровия), в-пигментах желчи и в некоторых токсинах морских организмов. На рис. 13.1 в качестве примеров приведены некоторые важные природные тетрапиррольные соединения, а также пример фталоцианина. Фталоцианины не являются природными тетра-пиррольными соединениями они синтезируются в большом масштабе и используются как красители. [c.285]

При разрушении гема получаются пигменты желчи происходят потеря железа и раскрытие макроцикла с отщеплением мостикового атома углерода между кольцами А и В. Последующие стадии восстановления и конечная стадия обратного окисления приводят к билину, который обусловливает характерную коричневую окраску испражнений. [c.330]

В биохимических исследованиях в качестве вещества, осаждающего белок. В медицине для определения железа в крови по Хайльмайеру, креатинина в сыворотке и моче, в сочетании с РеС1з в качестве реактива на пигменты желчи. [c.399]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.44 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.285 , c.286 , c.330 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.419 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.326 ]

Флеш-фотолиз и импульсный радиолиз Применение в биохимии и медицинской химии (1987) -- [ c.88 , c.101 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология