Окисление раствором Бенедикта

Хотя большая часть сахаров существует, как было отмечено выше, главным образом в циклических полуацетальных формах, равновесие между этими формами и альдегидной формой является весьма подвижным кроме того, довольно значительная часть сахаров в равновесном состоянии находится в альдегидной форме, вследствие чего эти соединения могут вступать в типичные реакции с реагентами на карбонильные группы. Альдозы, например, восстанавливают ион серебра в растворе аммиака (реактив Толленса) и комплекс иона меди с цитратом (раствор Бенедикта). Обе эти реакции имеют большое значение при обнаружении и количественном определении редуцирующих сахаров. Кроме того, сахара реагируют с аминами. Особенно важным примером реакции такого типа является реакция с фенилгидрази-ном, взятым в избытке. Хотя механизм этой реакции не вполне ясен, она, по-видимому, протекает по крайней мере в три стадии первая стадия — образование фенилгидразопа, например фенилгидразона глюкозы вторая стадия — окисление атома углерода в положении 2 до карбонильной группы, и третья стадия — реакция между карбонильной группой и второй молекулой фенилгидразина с образованием фенилозазона глюкозы. Суммарная [c.259]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот — одна из самых распространенных реакций окисления в органической химии [163] ее проводят со многими окислителями, из которых чаще всего используют перманганат в кислой, щелочной или нейтральной среде, хромовую кислоту или бром. Специфическим окислителем для альдегидов, с трудом атакующим другие группы, является оксид серебра. Для обнаружения альдегидов пользуются растворами Бенедикта и Фелинга [164], однако этот метод окисления непригоден в препаративных целях, а в случае ароматических альдегидов дает просто плохие результаты. а,( -Ненасыщенные альдегиды можно окислить, не затрагивая двойную связь, с помощью хлорита натрия [165]. Под дейст- [c.81]

Одной из самых распространенных реакций окисления моносахаридов является действие солей двухвалентной меди в щелочной среде — обычно реактивов Фелинга или Бенедикта. Реакция сопровождается изменением окраски реактива и выпадением в осадок закиси меди. В эту реакцию вступают моносахариды со свободной альдегидной или кетогруп-пой, которые поэтому и называются восстанавливающими. Аналогичный по характеру действия реактив Толленса (аммиачный раствор солей серебра) применяется реже, так как он легко реагирует со многими органическими соединения ми неуглеводной природы. Окислять альдегидную группу способны и некоторые органические соединения. Практическое применение нашли реакции моносахаридов с 3,5-динитросалициловой кислотой и с солями тетразолия в щелочной среде , сопровождающиеся получением окрашенных соединений. Невосстанавливающие производные моносахаридов обнаруживают после периодатного окисления обычными качественными реакциями на альдегидную группу, например фуксинсер-нистой кислотой . [c.409]

Сахар А является левовращающим и имеет формулу jHjqOs он восстанавливает реактив Толленса и раствор Бенедикта. При окислении бромной водой сахар А дает оптически активное соединение jH,oOe, а окисление азотной кислотой приводит к оптически неактивному соединению sHgO . Вещество А образует озазон, идентичный оза-зону, получаемому из другой пентозы, (Ч-)-Б. Расщепление (—)-Б с последующим окислением азотной кислотой приводит к оптически неактивному QHgO . [c.963]

Перегруппировки с участием электрононенасыщенных атомов кислорода, рассмотренные в предыдущей главе, являются частью окислительных процессов, и их рассмотрение открывает обсуждение обширной темы окисления органических соединений. В настоящей главе внимание будет сосредоточено только на реакциях, приводящих к образованию новой углерод-кислородной связи. Обычно считают, что окисление кислородом является не ионным, а радикальным процессом. Этот вопрос будет излагаться в главе 24. Другими реагентами, способствующими переносу электрона, являются сульфат церия, аммиачный раствор нитрата серебра, фелингова жидкость, раствор Бенедикта и феррицианид. [c.190]

Двуокись углерода в течение нескольких часов пропускалась в виде пузырьков через освещенные сосуды, содержащие эти порошки в виде водных суспензий. Затем раствор отделялся от порошков и выпаривался. Получался смолистый осадок, дававший некоторые реакции на альдегиды и сахара (восстановление раствора Бенедикта, проба Молиша, проба Рубнера и образование оза-зонов). Карбонаты быстро теряли свою каталитическую активность Бэли объясняет это окислением кислородом, образованным при фотосинтезе (ни разу не делалось попытки прямого определения образования кислорода). Выход искусственных углеводов , полученных Бэли и Дэвисом [130], доходил до 75 лг за 2 часа в сосуде с поверхностью около 300 т. е. был приблизительно равен выходу естественного фотосинтеза равной площади, покрытой растительностью . Бэли и Худ [136] обнаружили, что скорость искусственного фотосинтеза возрастает между 5 — 31° и уменьшается между 31—41°, подобно скорости естественного фотосинтеза. [c.91]

Так как глюкоза (циклическая) — полуацеталь, она является потенциальным альдегидом . Тот факт, что при состоянии динамического равновесия в водном растворе присутствует только очень небольшое количество (0,02%) альдегидной формы с открытой цепью, не уменьшает числа альдегидных групп, доступных действию окислителей , потому что полуацетальная связь раскрывается очень легко. Из трех основных питательных веществ только углеводы включают в себя соединения, молекулы которых имеют такую легко доступную, способную к окислению группу, как альдегидная. Глюкоза поэтому дает положительные реакции с реактивами Бенедикта, Фелинга и Тоуллена. Чтобы отразить ее способность к окислению, глюкозу называют редуцирующим сахаром. [c.273]

Одна из главных трудностей, связанных с тем, что различные сахара имеют разную восстанавливающую способность в щелочном растворе, объясняется, вероятно, протеканием побочных реакций, причем одна из таких реакций состоит в окислении соответствующей гликоновой кислоты, другая — в щелочном расщеплении сахара. Определенные затруднения обусловлены и тем фактом, что боковые цепи некоторых аминокислот, особенно триптофана, тирозина, цистина, цистеина и серина, проявляют восстанавливающие свойства [73]. Били и Жевон [74] показали, что восстанавливающая способность овомукоида уменьшается в результате протеолиза, и объяснили эти данные следующим образом. Восстанавливающая способность цистеина и серина обусловлена образованием под действием щелочи а, 3-ненасыщенных соединений, и реакция такого типа, так называемое ( -элиминирование, вероятно, легче происходит, когда эти аминокислоты связаны пептидными связями [75 — 77]. Однако Грэхем и сотр. [78] нашли, что гликопротеин подчелюстной железы овцы не проявляет восстанавливающей способности при действии о-динитробензола или реагента Бенедикта в контролируемых условиях. [c.205]