Стрихнин синтез

Окончательным подтверждением правильности принятом для стрихнин структурной формулы является его синтез по схеме [c.490]

Большинство кристаллизационных методов включает получение диастереомерных солей, обычно из Л -ацил-01-аминокислот и оптически активных оснований. Синтетическую смесь энантиомеров обрабатывают оптически активным основанием, таким как бруцин, стрихнин или 1-фенилэтиламин, в растворителе и концентрируют до тех пор, пока одна из диастереомерных солей не начнет выкристаллизовываться из смеси. При необходимости продукт можно перекристаллизовать до необходимой оптической чистоты. Более растворимый диастереомер можно концентрировать в растворе. Выделенные соли необходимо далее разложить до аминокислот. Продукт можно использовать непосредственно в синтезе, если ацильная группа подобрана соответствующим образом. Например, Л/-бензилоксикарбонил-01-аминокислоты во многих случаях можно разделить с помощью природного (—)-эфедрина." Когда нет р-метильной группы в боковом радикале, выпадает соль О-изомера когда такая группа присутствует, из раствора выпадает преимущественно -изомер (исключением является фенилаланин) [46]. Однако несмотря на множество имеющихся методов разделения, нет универсального метода, и нельзя разделить тирозин, триптофан или глутаминовую кислоту. Методы, основанные на кристаллизации, разумеется, сильно зависят от природы аминокислоты— в каждом конкретном случае требуется подбор условий. [c.244]

В особенности выгодно так подбирать защитные и активирующие группы, чтобы они оставались в структуре молекулы и могли быть использованы для проведения последующих этапов синтеза. При полном синтезе алкалоида стрихнина (см. раздел 3.5.5) индол необходимо подвергнуть электрофильному замещению по положению 3 [2.4.2]. Однако такая реакция недостаточно избирательна (региоселективна). Вследствие этого в положение 2 необходимо ввести защитную группу. [c.617]

Изучением структуры стрихнина занимались ученые разных стран. Формула строения предлол<ена в 1950 г. и подтверждена синтезом, осуществленным в 1954 г. Вудвардом. [c.215]

Полный синтез стрихнина, состоящий приблизительно из 30 стадий, был мастерски осуществлен В. Б. Вудвордом и сотрудниками (1954 г.). [c.1009]

Синтез, показанный на с.хеме 14.1, приводит к образованию рацемического кортизона. Оптически активный кортизон получают проведением оставшихся стадий с использованием оптически активного соединения 60, получающегося расщеплением рацемата с помощью стрихнина. [c.321]

Комплексные гидриды были использованы в полном синтезе стрихнина [3084]. [c.539]

Многие природные алкалоиды имеют весьма сложное строение, определение которого представляло очень трудную задачу. Так, например, строение морфия, или. морфина, выделенного в чистом виде еще в 1806—1817 гг., было окончательно установлено и подтверждено синтезом лишь в 1952 г. Строение хинина было установлено тоже сравнительно давно, а полный его синтез был осуществлен [ 7 45 г. Только в 1954 г. был осуществлен синтез стрихнина. [c.645]

В 1954 г. эти формулы были подтверждены полным синтезом стрихнина (Вудворд с сотр.), включающим свыше 25 стадий. [c.681]

Использовалось в полном синтезе стрихнина, осуществленном Вудвардом. [c.184]

В результате достижений органической химии многие природные соединения успешно получены синтетическим путем. Так, синтезированы алкалоиды кокаин, хинин, стрихнин, ареколин, лобелии, эметин, пилокарпин, кофеин, теобромин, папаверин и даже недавно выделенный из природного растительного сырья резерпин. Осуществлены синтезы сантонина, антибиотика пенициллина, стероидных гормонов, витаминов и др. Многие из них производятся теперь синтетическим путем в промышленных масштабах. Советской химико-фармацевтической промышленностью выпускаются синтетические алкалоиды кофеин, теобромин, теофиллин, [c.10]

Строение стрихнина и бруцина выяснялось на протяжении иескольких цесятилетий и было установлеио главным образом благодаря псследовагпям Лейхса, Робинсона и Виланда, а позднее — Прелога и Вудворда. Эти исследования привели для стрихнина к формуле (I) (Робинсон), представляющей систе.му из семи циклов. Синтез стрихнина был осуществлен Вудвордом с сотрудниками. [c.1126]

Строение стрихнина являлось предметом исследования многих химиков в течение ряда десятилетий эмпирическая формула его — СлН гОгЫг — была установлена Регнаультом еще в 1838 г. Для стрихнина предложен ряд структурных формул, из которых наиболее приемлемой является указанная выше, подтвержденная синтезом в 1954 г. (Вудвард, США). [c.484]

Целый ряд экспериментальных данных подтверждает существование химической основы памяти. Например, введение животным небольших доз стрихнина облегчает обучение [131]. Другие вещества, например пуромицин (рис. 15-18), оказывают противоположное действие [129, 132]. Процесс обучения у животных связан с увеличением синтеза в нейронах мРНК и белков. Существенно важно, что синтез полипептидов и нуклеиновых кислот протекает в основном в теле нервной клетки, а не в окончаниях аксонов или в дендритах. Тело нервных клеток покрыто обычно синаптическими пуговками, и вполне вероятно, что-кменно стимуляция поверхности мембран тела клетки индуцирует синтез макромолекул. [c.351]

Но где взять особо чистые энантиомеры (расщепляющие агенты), необходимые для разделения рацемической людификации на индивидуальные энантиомеры Об этом позаботилась сама природа. Химический синтез в живых организмах осуществляется с помощью катализаторов, называемых ферментами, которые преимущественно используют один из энантиомеров. 1 атализнруемые ферментами биологические синтезы в растениях обеспечивают нас в основном расщепляющими агентами. Вот три из них уже известная нам (- -)-винная кислота, стрихнин (основание, очень токсично, исключительно сложной структуры) и (—)-эфедрин (используемый в медицине) [c.153]

Пропиленгликоль был получен из оптически неактивного гликоля действием микроорганизмов и дробной кристаллизацией соединений со стрихнином Описанный синтез основан на методе Фербера, Норда и Нейберга [c.422]

Продолжаются исследования алкалоидоносных растений в ВИЛРе. Результатом этих исследований в последние годы явилось создание препарата секуринина, обладаюш,его стрихниноподобным действием. Большим достижением последних десятилетий является осуществление полного химического синтеза сложнейших по своей структуре алкалоидов — морфина, стрихнина, резерпина, эметина и др. [c.331]

Стрихнин образует иглы с т. пл. 326°С и встречается в семенах чилибухи (Stry hnos nux vomi a). Он сильно ядовит и служит для борьбы с грызунами. Вудворд в 1954 г. доказал его строение полным синтезом [3.5.2] [c.675]

Чем сложнее органическое соединение, тем, понятно, труднее спланировать его синтез, тем большее восхищение вызывает его осуществление, тем ближе такой синтез к искусству Примеры такого творчества — в работах лауреата Нобелевской премии, крупнейшего химика-органика XX столетия Р Б Вудворда Вместе с учениками и соратниками по работе им осуществлены синтезы, которые считались невозможными, например, синтезы хинина, алкалоида семпервирина, кортизона, холестерина, антибиотика патулина, стрихнина, ланостерина, резерпина, хлорофиллов <2 и витамина В 2, установлено строение таких сложных органических веществ, как пенициллин, патулин, се-вин, террамицин, биомицин, стрептомицин и др [c.718]

Научные исследования посвящены изучению и синтезу сложных и биологически важных органических соединений. Был крупнейщим специалистом нащего времени в области синтетической и структурной органической химии. Вместе с сотрудниками и учениками осуществил много синтезов, которые до этого считались неосуществимыми. Синтезированы хинин (1944), алкалоид семпервирин (1949), антибиотик патулин (1950), холестерин и кортизон (1951), стрихнин и ла-ностерин (1954), резерпин (1956), [c.119]

Это уникальное расщепление ядра пирокатехина озоном было использовано в полном синтезе стрихнина, когда соединение GVI превращали с помощью озона в диэфир VII [99, 101] [c.498]

Многие ядовитые алкалоиды, как стрихнин, атропин, кодеин, кофеин, в очень небольших дозах применяются как лекарственные средства. Несмотря на сложность строения ил молекул, многие из алкалоидов удалось синтезировать. Исходя из знаний в области строения алкалоидов, химики пошли по пути создания новых лекарственных вешеств. Так, молекула кокаина послужила как бы моделью для синтеза новых анестезирующих веществ, молекула хинина явилась моделью для синтетических антималярий-ных средств и т. д. [c.276]

Использование реакции озонирования в органическом синтезе в течение длительного времени было в основном ограничено лабораторией. Особенно широко применяется эта реакция в качестве метода определения положения двойной связи в соединениях. Однако все большее значение постепенно приобретает использование озона в промышленном органическом синтезе. Сейчас озонирование применяется при получении азелаиновой и пеларго-новой кислот из олеиновой кислоты при получении стрихнина и некоторых гормонов I Предложен ряд других областей промышленного применения этой реакции [c.117]

Двумя важными примерами алкалоидов группы стрихнина являются стрихнин и бруцин. Они встречаются в семенах растений рода 81гусЬпоз их формулы приведены в ч. I, разд. 17-7. Легко видеть, что они являются производными 2,3-дигидроиндола. Задача установления их строения потребовала для своего решения более чем столетних исследований. Основной вклад в их изучение в последние годы был внесен Р. Робинсоном и Р. Вудвордом. Осуществлен полный синтез стрихнина. [c.422]

Для более сложных соединений предполагают, что расщепление пирокате-хинового ядра и последующая перегруппировка с образованием новой структуры являются важным процессом биосинтеза характерные примеры можно найти в биогенезе алкалоидов Stry hnos (Вудворд [73], Хендриксон [74]). Важная стадия в синтезе стрихнина — это окислительное расщепление вера-трольного кольца до цис,цис-муковового сложного эфира (Вудворд и сотр. [75]). [c.25]

Рассмотренные алкалоиды по своему строению принадлежат к числу простейших. Сколь сложными могут быть структурные формулы алкалоидов, можно видеть на примере резерпина — алкалоида из растения rauwolfia serpentina. Резерпин (выделен в 1952 г.) явился первым препаратом, при помощи которого удалось снизить кровяное давление у больных гипертонической болезнью. Он применяется также при лечении психических заболеваний. Сложное строение имеет и стрихнин. Его структура была установлена в 1946 г. химическими методами, а в 1950 г. подтверждена рентгенографически. В 1954 г. американский ученый Вудворд осуществил полный синтез стрихнина (30 стадий). Формулы морфина, резерпина и стрихнина приводятся лишь для иллюстрации сложности строения этих алкалоидов, а отсюда и сложности их синтеза. [c.423]

Безводный хлораль высокой чистоты получают непрерывным хлорированием ацетальдегида в присутствии воды при температуре кипения. После хлорирования смесь направляют на азеотропное обезвоживание ректификацией, используя в качестве азеотропообразователя ароматические и алифатические углеводороды (Пат. 102372, ПНР, 1973). Предлагается другой способ получения хлораля — взаимодействием ССЦ с СНгО, взятых в мольном отношении (1ч-3) 1 в присутствии катализатора СаСЬ на активированном угле. В этом случае отпадает необходимость применения коррозионностойкого оборудования (Пат. 72407, СРР, 1980). Поскольку при дегидратации хлораль- гидрата образуются сточные воды в количестве 360, л на 1 т хлора, содержащие 600 кг H2SO4 и 25 кг тяжелых хлорорганических продуктов, по предлагаемой методике сырой хлораль обрабатывают растворителем вместо олеума. Образуются две. фазы. Первая содержит большую часть удаляемой воды, растворитель, хлораль и органические примеси ее подвергают перегонке, растворитель рециркулирует, а воду, хлораль и органические примеси возвращают на стадию синтеза. Вторую фазу (органическую), содержащую большую часть хлораля и растворителя, тяжелые хлорсодержащие продукты и немного воды, также подвергают ректификации. В результате на 1 т хлораля получают 140 л сточных вод без олеума и хлорсодержащих продуктов. Хлоральгидрат применяют при нервном перевозбуждении как успокаивающее и как снотворное, антиспаз-матическое, шротивосудорожное средство, например, при отравлении стрихнином. На его основе готовят хлороформ высокой чистоты [c.180]

Следует отметить, что большинство перечисленных выше соединений было получено по реакции Э. Фишера. Так, она была с успехом использована при синтезе алкалоидов могильника и калабарских бобов, триптофана , гетероауксина (3-индолил-уксусная кислота) , - -(З-индолил)-масляной кислоты , при синтезах в ряду стрихнина, серотонина и его антиметаболитов. [c.10]

Экстракцию применяют, например, для извлечения фенолов из фенолсодержащих вод в коксохимической, газовой и химической промышленности. К. п. д. процесса составляет 98—99%, экстрагентами являются бензол, бутилацетат, изопропиловый эфир. В нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности путем экстракции очищают смазочные масла, дизельное топливо, керосин, сырье, направляемое на каталитический крекинг (экстрагентами являются фенол и фурфурол). Экстракцию используют также для извлечения и очистки ароматических углеводородов, получаемых при ароматизации нефтяных фракций (экстрагенты — диэтиленгли-коль и жидкий сернистый ангидрид). В промышленности органического синтеза водная экстракция применяется для извлечения кислот из нитросоединений , для промывки нитрила адипиновой кислоты, направляемого в производство полиамидов. Для извлечения фенолов из трикрезил- и трифенилфосфатов в качестве экстрагента используется раствор НаОН. Уксусную, муравьиную, салициловую и другие органические кислоты экстрагируют из водных растворов этиловым или изопропиловым эфиром, этилацетатом. В производстве капролактама его извлекают из лактама-сырца трихлорэтиле-ном. Экстракцию применяют в производстве лекарственных и биологически активных веществ (хинин, пиретрин, эфедрин, кофеин, теофиллин, стрихнин, антибиотики, витамины и др.), используя в качестве экстрагентов этиловый и изопропиловый эфиры, бензол, бутилацетат, хлороформ и т. д. Экстракция используется в пищевой промышленности для очистки животных жиров и растительных масел пропаном, фурфуролом и другими растворителями. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология