Лейхса

Серин получен (Э. Фишер и Лейхс) синтезом Штреккера из гликолевого альдегида [c.498]

Рис. 6.78. Схематическое изображение конформации цепи поли-Ь-аланина, кристаллизующегося в процессе полимеризации соответствующего ангидрида Лейхса [216].

Полимеризация ангидридов Лейхса [c.929]

Один из давних примеров подобного активирования рацемата наблюдал в 1905 г. Марквальд при длительном нагревании рацемической миндальной кислоты с бруцином была получена миндальная кислота, обладавшая небольшим оптическим вращением. Другой пример описал в начале 20-х годов Лейхс. Из бруциновой соли кислоты ХЫ при медленном подкислении была выделена свободная кислота целиком в виде ( + )-формы, что является результатом сдвига равновесия в рацемате под действием бруцина [c.118]

Замещенные эфиры х-бензилацетоуксусной кислоты обычно получались по общему методу Лейхса согласно которому ацетоуксусный эфир алкилируется в растворе этилового спирта хлористым бензилом и этилатом натрия. Изложенный выше метод основан на работе Копа , посвященной конденсации карбонильных соединений с ацетоуксусным эфиром с последующим каталитическим восстановлением продукта конденсации. [c.580]

Совершенно иное дело — получение полипептидов, даже с высоким молекулярным весом, из остатков одной кислоты. Для этой цели выработан следующий метод (Лейхс), рассмотренный на примере глицина (К —Н)з [c.506]

Относительно других примеров бекмановской перегруппировки см. г. Ill, вып. 2. Новый способ перегруппировки окси.мов некоторых кетонов описан у Лейхса и Рауха [c.616]

Сходная реакция была изучена Лейхсом и Раухом [242] [c.58]

Приведенные определения полимеризации и поликонденсации отражают в основном различия в составе и строении мономеров и полимеров. Кроме того, за последние годы все большее значение приобретают так называемые реакции полиприсоединения (см. с. 206), напоминающие поликонденсацию, но не сопровождающиеся выделением низкомолекулярных побочных продуктов, и процессы полимеризации, при которых образуются существенные количества побочных продуктов (например, полимеризация ангидридов Лейхса — [c.40]

Хотя стрихнин известен давно и получается легко в больших количествах, установить его строения оказалось необычайно трудно. Этой проблемой занимались главным образом X. Лейхс (после 1908 г.), а также Р. Робинзон и X. Виланд (после 1929 г.). [c.1008]

Лейхс [111] нашел, что оболочка в отличие от внутренней части зерна нерастворима в пластификаторе при 150°С и заметна под микроскопом при окрашивании метиленовой синью. Лейхс предполагает, что эта оболочка представляет собой более или менее сшитый материал. Отсутствие подобной оболочки на зерне Лейхс считает идеальным для переработки. [c.68]

Пользуясь хинином в качестве асимметрического основания и метиловым спиртом как растворителем, Лейхс с сотрудниками получил в оптически активной форме дисульфокислоту спиранового строения (ХХУ). Вещество имеет значительное удельное вращение- [ ] =—233° (для свободной кислоты) и —190° (для бариевой соли) в водном растворе. [c.385]

Также к области асимметрического синтеза относятся явления, которые наблюдал, например, Лейхс- , а до него и ряд других исследователей, как, например, Марквальд . Ввиду своеобразия этих явлений о них следует сказать несколько слов. Лейхс превращал рацемическую кислоту (I) в бруциновую соль. При осторожном разложении соли (при низкой температуре) кислота (I) выделялась целиком в виде (+)-формы. Автор объясняет это асимметрической перегруппировкой , т. е. сдвигом равновесия в рацемате в сторону одной из форм под действием бруцина и [c.418]

Эта формула была подтверждена синтезом продукта окисления глюкозамина — глюкозамнновой кислоты. Синтез этой кислоты был осуществлен Э. Фишером и Лейхсом путем присоединения к D-араби-нозе аммиака и синильной кислоты с последующим омылением полученного аминонитрила. [c.444]

Большое значение имеет образование полипептидов из циклических ангидридов а-аминокислот и СОг, так называемых веществ Лейхса . Вероятно, оно происходит в результате полиприсоединеиия, так как эти циклические ангидриды образуют с эфирами аминокислот эфиры дипептидов ангидриды Ы-карбобензоксиаминокислот тоже реагируют со свободными аминокислотами с образованием пептидов. Поэтому считают, что реакция представляет собой присоединение с последующим отщеплением СОг [c.948]

Строение стрихнина и бруцина выяснялось на протяжении иескольких цесятилетий и было установлеио главным образом благодаря псследовагпям Лейхса, Робинсона и Виланда, а позднее — Прелога и Вудворда. Эти исследования привели для стрихнина к формуле (I) (Робинсон), представляющей систе.му из семи циклов. Синтез стрихнина был осуществлен Вудвордом с сотрудниками. [c.1126]

Лейхс 388, 444, 1126 Лемье 448 Ленард 23 Леонард 1083 Леонис 384 Леру 505 Ли 384, 391 [c.1152]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

Лейхс заметил, что ангидриды при действии следов воды теряют двуокись углерода и образуют полимеры. Но это наблюдение не привлекало внимание до тех пор, пока Качальский и другие химики не начали вести широкие исследования в этом направлении. Высокомолекулярные поли-а-аминокислоты были синтезированы из М-карбоксиан-гидридов почти всех природных аминокислот. Получен также ряд сополимеров, в которых примесные аминокислоты беспорядочно распределены по длине полипептидной цепи. [c.712]

Наглядным примером преимущественного замыкания 6-членного цикла по сравнению с 5-членным является работа Лейхса, изучившего циклизацию р-фенилэтилбензилацетилхлорида под действием пятихлористого фосфора. В результате отщепления хлористого водорода в данном случае могли бы образоваться как р-бензил-а-тетралон, так и р-фенэтил-а-гидриндон однако в действительности образуется только первое соединение (I), а р-фенэтил-а-гидриндон (II) не образуется. [c.197]

Это явление впервые наблюдалось у ( )-2-карбоксибензил-1-гидриндона, который при растворении с 1 молем бруцина в ацетоне почти полностью превращается в бруциновую соль (-Ь)-кислоты (X. Лейхс, 1913 г.) [c.134]

Строение D-глюкозамина было установлено на основании следующих реакций это соединение восстанавливает фелингову жидкость и окисляется бромной водой в глюкозаминокислоту следовательно, восстанавливающая группа не замещена. D-Глюкозамин взаимодействует с фенилгидразином, отщепляя аммиак и давая тот же озазон, что D-глю-коза и D-манноза. Следовательно, группа NHg связана с С-2, а конфигурация атомов С-З, С-4 и С-5 аналогична конфигурации тех же атомов в D-глюкозе. Это строение было подтверждено синтезом (Э. Фишер, X. Лейхс) [c.273]

Ферментативный гидролиз полисахаридов типа крахмала. Существование ферментов, превращающих крахмал в сахар, давно известно. Амилаза (диастаза) зерен ячменя была получена в виде водного экстракта Кирхгофом (1811 г.) и изучена Пайеном и Перзозом (1833 г.), а амилаза слюны была выделена Лейхсом (1831 г.). [c.317]

Ангидриды этих карбоксиаминокислот являются важными промежуточными продуктами в синтезах полипептидов. Эти соединения получаются из карбоалкокси-аминокислот при превращении последних в хлорангидриды (X. Лейхс, 1906 г.) [c.380]

Хэм рассматривает упрощенный идеализированный вариант пропиленоподобной стереоспецифической полимеризации, при которой вероятности первых трех присоедипений мономеров в и /-положениях одинаковы. Он предполагает, что спиральная стереоспецифическая полимеризация, т. е. конфигурационный автокатализ того типа, который наблюдается при полимеризации иолипептидных а-спиралей из ангидридов Лейхса, является общим механизмом при радикальной полимеризации и каталитической. При умеренной температуре, когда наиболее вероятен рост синдиотактических цепей, они уже в процессе рос- [c.139]

Эта кчслота была получена несколько раз различными путями кроме Перльмуттера, дающего т. пл. 109—111°, ее получали Ауверс —т. пл. 116—120° Лейхс и Мебис —т. пл. 122—123° Гут-цейт и Энгельман — т. пл. 118—120°. Анализы, приводимые этими авторами, хороши, за исключением Ауверса, который получил на 1.4 /о углерода больше. [c.65]

Полимеризация ангидридов М-карбокси-а-аминокислот [ангидридов Лейхса, уравнение (133)] может быть инициирована водой, а также различными основаниями типа аминов, гидроокисей и окисей щелочных металлов и протекать в рггсплавах, в инертных растворителях и в твердом мономере [191]. Несмотря на большой интерес к [c.383]

К-Карбоксиангидриды а-аминокислот, называемые также окса-золидиндионами-2,5 или ангидридами Лейхса, полимеризуются в присутствии основных катализаторов с образованием ноли-амидов [c.457]

Существует много методов определения неоднородностей, которые в принципе все одинаковы. Сравнительно простой метод оценки однородности желатинизации ПВХ был разработан Лейхсом [111]. Он заключается в вальцевании полимера с небольшой добавкой сажи при определенных условиях. Полученные пленки затем растягивают (с помощью тех же вальцев) и в них подсчитывают число включений, которые хорошо просматриваются в проходящем свете в виде прозрачных точек на черном фоне. Для оценки числа включений Лейхс применял 8-балльную шкалу. Число включений зависит от условий испытания температуры, количества вальцуемого материала, зазора между валками, числа надрезаний иленки во время вальцевания, количества пластификатора, толщины пленки и т. д. Однако при соответствующих условиях метод позволяет сравнивать между собой различные сорта ПВХ или желатинизирующую способность пластификаторов. Лейхс обращает внимание на то, что большинство рыбьих глаз , обнаруживаемых в пленке после первых минут вальцевания, быстро исчезает при последующем вальцевании, в то время как некоторые из них не исчезают даже при весьма длительном (до 1 ч) вальцевании. Поскольку имеются рыбьи глаза , которые исчезают через 1, 2, 3 мин и т. д., то, как полагает Лейхс, между растворимыми и нерастворимыми частицами нет резкой границы. В практике эта граница определяется уровнем технических требований к конечному продукту. [c.119]

Ссылаясь на неопубликованные данные Лютера, Гландера и Ольбетера, Лейхс утверждает, что частицы суспензионного ПВХ имеют оболочку, которая в отличие от внутренней части зерна нерастворима в пластификаторе при 150 °С. Лейхс предполагает, чта [c.256]

Легкость, с которой целлюлоза поддается модификации, создает практически безграничные возможности для получения самых различных материалов иа ее основе. И как только выяснилось, что из сложных эфиров нельзя получить материалы, например, стойкие к щелочам и растворимые в дешевых растворителях, начались работы в области синтеза простых эфиров целлюлозы. Уже в 1912 г. Лилиенфельд, Дрейфус и Лейхс независимо друг от друга запатентовали способ получения растворимых в органических растворителях простых эфиров целлюлозы. [c.92]

Аминогруппу в расщепляемых аминокислотах защищали не только путем ацилирования, но и другими методами, при которых соединению также придается более кислый характер. Так. Лейхс с сотрудниками подействовали на пролин фенилизоциана-том и полученное соединение (X) расщепили при помощи алкалоидов. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология