Абсолютная конфигурация комплексов

Абсолютная конфигурация комплексов. В цитированной выше работе Кана — Ингольда — Прелога [8] предлагается метод, который может быть использован для указания в названии соединений абсолютной конфигурации тетраэдрических и октаэдрических комплексов с помощью символов-указателей конфигурации (/ ), (5) или (Р), (М). Для шестикоординационных комплексов с тремя или двумя бидентатными лигандами ШРАС рекомендуется для обозначения конфигурации использовать прописные греческие буквы А и Л, а для обозначения конформаций — строчные буквы б и А,. [c.55]

Целью настоящей работы было рассмотрение применения различных методов для определения абсолютной конфигурации комплексов металлов. Ко времени ее написания не было ни одного исследования, широко освещающего эту область, но совсем недавно появилось несколько прекрасных работ, рассматривающих общие принципы применения физических методов в неорганической химии. В книге лишь кратко рассмотрены основные аспекты теории различных методов, однако автор надеется, что, пользуясь ими, читатель может не обращаться к другим источникам. Тем не менее читателю необходимо ознакомиться с основами симметрии и теорией групп, разобранных в книге Ф. Коттона Применение теории групп в химии . Было бы также очень полезно достаточно глубоко изучить теорию и общие принципы различных методов исследования. Кроме того, по-видимому, необходимо иметь под рукой набор молекулярных моделей, предпочтительно типа Дрейдинга. [c.7]

Для описания абсолютных конфигураций комплексов металлов необходима система обозначений, которая была бы проста в применении и с помощью которой читатель мог бы легко представить себе детальную структуру рассматриваемого изомера. Хотя уже имеется система обозначений, успешно используемая в органической химии [1, 2], в обозначениях конфигураций координационных соединений в настоящее время существует большая путаница из-за обилия символов и принципов их применения. [c.34]

Если диссимметрия в комплексе вызвана только координацией асимметричного лиганда, то чтобы описать конфигурацию этого комплекса достаточно обычных обозначений для абсолютной конфигурации лиганда. Это справедливо, даже если лиганд становится асимметричным только в результате координации например, абсолютная конфигурация комплексов [Со(КНз)5(з-1-фенилэтил-амин)] и [Со(МНз)5(н-саркозин)Р+ полностью описывается приведенными формулами. [c.48]

АБСОЛЮТНЫЕ КОНФИГУРАЦИИ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.432]

Островная структура, построенная из ионов 1 и комплексных катионов ( + ) —[Со(—)-Рп2(К02)2]+. Строение последних и абсолютная конфигурация комплекса показаны на рис. 107. Вокруг Со несколько искаженный октаэдр из атомов N. Расстояния Со — N равны 1,87—2,01 А. [c.158]

Абсолютная конфигурация комплексов. Определгние абсолютного пространственного расположения атомов в асимметричном комплексном соединении является основной проблемой структурной химии. Невозможно определить абсолютную конфигурацию соединения только на основании направления вращения оптическим изомером плоскости поляризованного света , хотя некоторую информацию о строении получить можно с помощью анализа вращательных свойств энантиомеров. Вернер предложил способ распознания относительных конфигураций если два оптически активных соединения А и В имеют по два энантиомера А, А и В, В и образуют с оптически активным разделяющим реагентом С диастереоизомеры состава АС, А С и ВС, В С, то наименее растворимые диастереоизомеры будут иметь аналогичные конфигурации. Так, если А С и В С наименее растворимы, то их конфигурации подобны. С современных научных позиций это положение формулируется так если менее растворимые диастереоизомеры, обра.зованные энантиомерами двух различных ионов с разделяющим противоионом, изоморфны, то эти диастереоизомеры имеют подобные относительные конфигурации [69]. Этот способ можно применять для определения подобия конфигураций комплексов, но нельзя использовать для определения абсолютной конфигурации частиц комплекса. [c.339]

При обычном варианте рентгенографического исследования получающиеся для обоих энантиомеров дебаеграммы одинаковы, так что этот метод не дает информации относительно абсолютного расположения лигандов вокруг центрального атома. Абсолютные конфигурации комплексных соединений можно определить с помощью метода рассеяния рентгеновых лучей [58, 71]. Если становится известной одна абсолютная конфигурация, то можно предсказать и другие. Именно последним методом установлена абсолютная конфигурация комплексов Д-(+)-[Со еп)з] + и Ь-(—)-[Со(—рп)з] + (—рп соответствует /-рп). [c.340]

Синтез очень стереоспецифичен, и образуется только один изомер (см. ниже). Он идентифицируется как Д- (или /.-) изомер. Поскольку известна абсолютная конфигурация окружения асимметричного атома углерода в /-пропилендиами-не, то легко устанавливается и абсолютная конфигурация комплекса. Этот метод особенно эффективен для изучения строения природных -аминокислот и их анионов (аланина, глутамата и др.). [c.340]

Книга посвящена описанию методов, с помощью которых можно определить абсолютную конфигурацию комплекса — фактор, необходимый для понимания многих свойств стереоизомеров координационных соединений. В ней обсуждаются причины появления и типы стереоизомерии, последовательно излагаются методы исследования стереоизомеров — методы рентгеноструктурного анализа, кругового дихроизма, ядерного магнитно-ро резонанса и др. В отдельный раздел выделены результаты исследования комплексов металлов с аминокислотами и полиаминополикарбоновыми кислотами — соединений, играющих важную роль в биохимических процессах. [c.4]

Проблема установления абсолютной конфигурации координационных соединений возникла с 19П г., когда А. Вернер расщепил на антиподы некоторые комплексы металлов. Эта проблема всегда интересовала химиков-комплексников, поскольку зная абсолютную конфигурацию комплекса, можно объяснить целый ряд интересных явлений, например стереоспецифичность (корреляцию абсолютной конфигурации образующегося комплекса и входящего в его состав диссимметричного лиганда), различие в биологической активности антиподов и т. д. Однако до работы Саито и сотр., которые в 1954 г. первыми определили (специальным рентгеноструктурным методом) абсолютную конфигурацию иона ( +) - [СоеПз] , были известны с больщей или меньшей достоверностью только относительные конфигурации сравнительно небольшого ряда комплексов. Появление доступных чувствительных приборов для измерений в широком интервале дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД), а также увеличение числа ключевых соединений, абсолютная конфигурация которых установлена методом аномального рассеяния рентгеновских лучей (см. гл. 4 настоящей книги), способствовало в последние 10—15 лет интенсивнейшему развитию этой области координационной химии. [c.5]

Предлагаемая вниманию читателя книга К. Хокинса является первой и пока единственной монографией, полностью посвященной проблеме установления абсолютной конфигурации комплексов металлов. В сжатой форме автору удалось осветить практически все имеющиеся на сегодняшний день методы и идеи, используемые для решения этой задачи, и проиллюстрировать их дaннымJ оригинальных работ. Обзор многочисленных методов обозначения хирального расположения хелатных колец в октаэдрических комплексах (гл. 2) позволит читателю свободно ориентироваться в этой довольно сложной области. Что касается номенклатуры Кана, Ингольда и Прелога, сравнительно редко применяемой для октаэдрических комплексов, то читателю следует обратиться к цитируемым оригинальным работам, поскольку в книге она изложена очень конспективно. В гл. 3 Конформа-ционный анализ автор подробно рассмотрел различные [c.5]

Основной задачей структурного исследования хлорида дихлоро-быс-этилендиамина четырехвалентной платины PtEn2 l2] l2 являлось установление абсолютной конфигурации комплекса. Комплекс [Р1Еп2С12] имеет чыс-строе-ние в отношении атомов хлора. Металло-циклы имеют обычное гош-строение. Судя по рис. 16а, хелатные группы расположены в комплексе по правилу правого винта (рис. 166), а конформация самих циклов соответствует левому вращению (рис. 16в). Однако авторы обозначают конформацию как АКК. Связи Р1—Си в комплексе имеют длину 2,306(4) А, связи Р1—N лежат в интервале 2,047(15)—2,068(17)А среднее значение 2,057(6)А. Угловые искажения связаны с обычным уменьшением углов в этилендиаминовых циклах до 83—84°. [c.77]

Все рассмотренные комплексы [Со(АА)з]+ и [Со(АА)гХг] могут существовать в виде двух зеркальных антиподов. В работах, посвященных исследованию структуры 1)- СоЕпз]Вгз-НгО, [Со( -Рпз]Вгз, а- + )-[Со L-Ala)3] и(-f)-цис-[Со(—)-Рпг(НОг)г]С1 была определена абсолютная конфигурация комплекса. [c.47]

Методом аномального рассеяния установлена абсолютная конфигурация комплекса иона, ///-комплексный ион является левовращающим относительно D-лннии Na (как и [СоЕпз] ). Авторы указывают, что общими принципами, определяющими выбор абсолютной конфигурации, в тр с-бидентатных комплексах является 1) предпочтение /е/-формы, 2) экваториальное положение связи С— СНз, 3) стремление к максимальной симметрии комплекса. Межатомные расстояния и валентные углы в комплексе приведены на рис. 111. Стандартные отклонения в длинах связей Со — N 0,03 А, N — С — 0,07 А. Расстояния в циклах 162 [c.162]

Рентгенографическим путем определена абсолютная конфигурация комплекса хрома (III) (35), в котором в качестве лиганда использовалась (+) -ацетилкамфора. [c.430]

Доказательство оптической активности координационных соединений путем разделения рацемической смеси их энантиоморф-ных форм или другими способами часто имеет большое значение для определения структуры координационных соединений. Оптически активные комплексы, синтезированные в лаборатории, образуют обычно рацемические модификации, содержаш ие как пра-В0-, так и левовращающие изомеры, а не одну энантиоморфную форму какой-либо одной конфигурации. Разработаны методы разделения рацемических смесей на составляющие их энаптиоморф-ные формы. Это разделение служит доказательством асимметрии (или диссимметрии) комплексов, а также позволяет делать выводы о природе и механизме реакций, об абсолютных конфигурациях комплексов, их составе и т. д. Кроме того, разработаны прямые методы получения отдельных энантиоморфных форм без применения методов разделения. [c.38]

На основе сводки правил, используемых для символических обозначений, ясио, что L (- -)-Rli(—с11хп) з+ обладает вращением -) при длине волны линии Na , но вместе с тем содержит hxn, который сам имеет врап1,ение — при длине волны линии Na , и что абсолютная конфигурация комплекса является воображаемым зеркальным отражением конфигурации абсолютного стандарта D (- -)-Со(еп)з+. [c.44]

Значение символов, псиоль уемых для обозначения оптических изомеров, см. на стр. 44. Формула О (- -)( -)(-Ь) обозначает комплекс М(ЛА)з, символ 1) исноль-.чуется для обозначения абсолютной конфигурации комплекса, и значок (-]-) обозначает оптический изомер лиганда АА, который пращает В-линию Ка вправо. [c.293]