Замещение водорода па карбонильный кислород

Между молекулами двух различных альдегидов может происходить смешанная альдольная конденсация, причем ацетальдегид может являться источником или карбонильной группы, или а-атома водорода. В случае замещенных альдегидов легкость, с которой а-атом водорода соединяется с атомом кислорода молекулы какого-либо другого альдегида, увеличивается в следующем порядке [c.300]

Реакции замещения. Реакции замещения могут идти с заменой карбонильной группы на другие атомы или группы или с замещением атомов водорода в радикале. Особенно интересными и важными являются реакции замещения карбонильного кислорода. Их можно рассматривать как результат предварительного присоединения реагента, например аминосоединения к карбонильной группе с последующим отщеплением воды или другой молекулы [c.131]

Гидрирование соединений с карбонильными группами (альдегиды и кетоны). При гидрировании двойной связи С=0 образуются первичные спирты — в случае альдегидов, и вторичные — в случае кетонов/ При замещении карбонильного кислорода водородом образуются углеводороды. [c.232]

Замена тиогруппы на карбонильную происходит также при действии различных окислителей гипобромида натрия, перманганата калия в щелочной среде, пероксида водорода, иода в щелочной среде [6]. Замещение серы на кислород (т. е. меркаптогруппы на гидроксильную) представляет собой обычное нуклеофильное замещение. Гидроксильный анион — довольно сла- [c.164]

Замещение водорода па карбонильный кислород . ... 294 [c.8]

Кислоты образуют многочисленный ряд функциональных производных, в которых содержится модифицированная карбоксильная группа. Такие производные получаются замещением или водорода карбоксильной группы (как в солях), или всего гидроксила (как в хлорангидриде), или, наконец, замещением карбонильного кислорода. Все эти производные будут далее рассмотрены. Хотя карбоксил и представляет собой группу, составленную из гидроксила и карбонила, но свойства его резко отличаются от известных уже нам свойств гидроксила спиртов и карбонила оксосоединений. Имеется два главных отличия. [c.164]

Реакции замещения. Реакции замещения в ряду альдегидов могут быть двух типов реакции, протекающие с замещением кислорода карбонильной группы, и реакции замещения водородов радикала. [c.94]

При переводе веществ, содержащих алифатические двойные связи, в более насыщенные системы выбор метода зависит прежде всего от того, имеются ли в молекуле наряду с двойными связями другие группы, способные к восстановлению. Невозможно представить методы восстановления общей схемой, которая подходила бы к отдельным возможным случаям. Так, например, гидроксильная группа очень устойчива ко многим восстанавливающим средствам, в том числе к большинству каталитических, но это относится только к ранее существовавшим гидроксильным группам если же гидроксильные группы получаются в процессе реакции альдегидов или кетонов, зачастую удается полное замещение карбонильного кислорода на водород. В этом разделе мы рассматриваем данные методы с точки зрения их способности насыщать в первую очередь двойные связи, будь то алифатические, али-циклические или ароматические, соответственно гетероциклические, и обсуждаем те из них, которые имеют общую применимость [см. примечание 1, стр. 597]. [c.11]

Реакции замещения. Реакции замещения могут идти с заменой кислорода карбонильной группы на другие атомы или группы или с замещением атомов водорода в радикале. Особенно интересными и важными являются реакции замещения карбонильного кислорода. Их можно рассматривать как результат предварительного при- [c.124]

Химические свойства альдегидов и кетонов обусловлены 1) разрывом двойной связи карбонила и присоединением к углероду отрицательно заряженной части реагента, а к кислороду — положительно заряженной 2) полным замещением карбонильного кислорода 3) замещением атома водорода альдегидной группы (свойство, отличающее альдегиды от кетонов) 4) реакциями органического радикала, связанного с карбонилом. [c.196]

Большинство реакций замещений карбонильного кислорода, обычно сопровождаемых отщеплением воды, также протекает через стадию присоединения. Таковы многочисленные реакции с соединениями, в молекулах к-рых содержатся подвижные атомы водорода ири азоте [c.277]

Замещение у карбонильной группы. Вторичные амины и альдегиды могут взаимодействовать в присутствии серы, причем сера способствует замещению атома водорода у карбонильной группы на аминную и одновременно карбонильный кислород замещается на серу. Таким образом, в результате реакции получается тиоамид. [c.318]

Таким образом, был найден новый, оригинальный метод получения углеводородов из альдегидов и кетонов, метод замещения карбонильного кислорода на водород. Как пример можно указать на переход метилциклогексанона в метилциклогексан [c.10]

По вопросу объяснения механизма взаимодействия производных антипирина и в первую очередь ДАМ с ионами металлов в галогенидных (роданидных) средах в последнее время высказано предположение о том, что процесс солеобразования в таких системах сводится к передаче неподеленной пары электронов азота в кольцо, присоединению водорода к кислороду карбонильной группы и возникновению замещенного иона аммония [1] [c.111]

Таким образом, в реакции конденсации участвуют карбонильный компонент, имеющий частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы, и метиленовый компонент, имеющий активированные атомы водорода в качестве катализатора В используют основание, способное отщепить протон от метиленового компонента. При этом возможно а) нуклеофильное присоединение метнленового компонента к карбонильной группе с образованием спирта, б) нуклеофильное замещение атома кислорода карбонильной группы с образованием алкена и последующее нуклеофильное присоединение к активированной кратной связи этого алкена второй молекулы метиленового компонента. В обще / виде реакцию можно изобразить следующим образом [c.188]

Замещение атома водорода при азоте на те или иные группы, как правило, снижает активность соединения, за исключением замещения на гидроксильную, карбоксильную и ацильную группы. При замене карбонильного кислорода на серу снижается фитотоксичность соединения, а при замене его на иминогруп-пу образуются активные гербициды — производные изомочевины. В качестве гербицидов предложены карбаматы, содержащие в ароматическом радикале метоксидиметилацетиленовую группу [155]. [c.274]

Цинк в присутствии кнслот, подобно большинству другях восстановителей, восстанавливает карбонильные соединения исключительно до одно- или двухатомных спиртов Замещение же кислорода двумя атомами водорода осуществляют при помощи амальгамы циика и со ляной кислоты Этот метод впервые применил Клеммен-сси в 1913 г 1218] С этого времени метод часто применяется для восстановления альдегидов к кетонов в соот Бстствуюшис углеводороды [c.152]

Структурно молекулу дикарбоновой кислоты можно представить как карбоновую кивоту, у которой атом водорода замещен карбоксильной группой. Введение карбоксильной группы приводит к перераспределенйш электронной плотности и ее смещени10 в направлении карбонильного кислорода по а-связям. В результате такого смещения происходит ослабление связи кежду карб- [c.12]

Из сказанного легко понять, что прямое галогенирование в лабораториях препаративно важно лишь в тех случаях, когда определенные атомы водорода заранее особенно склонны к замещению. Так, к галогенопроизводным алифатических углеводородов в общем гораздо удобнее итти путем присоединения к олефинам или замещением гидроксильной группы или карбонильного кислорода в спиртах, альдегидах и кетонах. Все же иногда третичные и вторичные атомы водорода настолько реакционноспособны, что прямое их замещение может оказаться вполне целесообразным. Первоначальные систематические исследования процессов хлорирования и бронирования нормальных алифатических углеводородов и наблюдающихся при этом закономерностей были произведены Герпфельдером [168] и Кронштехшом [169]. [c.84]

В последнее время были получены данные, указывающие на то, что координационную емкость два могут проявлять также ионы СНдСОО , сочетающиеся с центральным ионом за счет замещения карбоксильного водорода, а также посредством карбонильного кислорода с образованием четырехчленного цикла. Примером подобных комплексов может служить ион [и02(00ССНд)з] , в котором три иона СНдСОО координированы около иона ура-ппла. [c.106]

Здесь следует отметить, что в книге М. Губена Методы органической химии (т. III, вып. 3, ОНТИ, 1935) на стр. 344 при описании хлорирующих агентов допущена ошибка. Автор пишет, что в отдельных случаях для замещения водорода на хлор применяется также и хлорокись фосфора , ссылаясь-на работу Михаэлиса и Лахвица зз. в цитированной работе речь идет, однако, не о замене водорода, а о замене карбонильного кислорода в 3-метилпиразолоне на хлор при нагревании с хлорокисью фосфора. Для замены же водорода на хлор в З-метил-5-хлорпиразоле авторы используют пятихлористый фосфор [c.89]

Эффективность как внутримолекулярного, так и межмолекулярного фотовосстановления зависит не только от реакционной способности донора водорода, но также и от структуры отрывающего кетона. Как отмечалось в гл. 4, замещенные бензофеноны очень сильно различаются по своей реакционной способности. Так, гидроксильная группа в о-положении, содержащая атом водорода, способный участвовать в образовании шестичленного кольца с карбонильным кислородом, полностью подавляет межмолекулярный процесс отрыва водорода, и выход пинакона равен нулю [549]. Шестичленное кольцо важно для стабилизации, поскольку и о-метоксп-, и о-карбоксибензофеноны пинаколизуются [549] в отличие от о-мети.лбензо-фенона [550]. [c.432]

Открытая Фриделем реакция пятихлористого фосфора на кетонный карбонил была разработана затем Брюльянтсом [1], Фаворским [2] и Бегалем [3] и утилизирована для получения из кетонов углеводородов общей формулы СпНап-г- Данные этих авторов согласно указывают, что результатом реакции является замещение карбонильного кислорода хлором и в зависимости от степени сложности и строения кетона частичное, в большей или меньшей степени распадение образующегося дихлорида на непредельный монохлорид и хлористый водород. [c.314]

Ацетоуксусный эфир можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на электроноакцепторную этоксикарбонильную группу. Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Во-первых, атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира находятся под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому имеют значительно большую протонную подвижность, чем атомы водорода в метильных группах ацетона (для ацетоуксусного эфира р/(а= 10,68, тогда как для ацетона рКа =20,0). Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вторых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С = С и С = 0, что влечет за собой уменьшение энергии системы. И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [c.240]

Дейтерирование молекул мочевины изменяет их донорно-акцеп-торные свойства, усиливая по аналогии с водой [27] электроноакцепторную способность амидных атомов водорода. Влияние Н/О-изотоп-ного замещения на электронодонорную способность карбонильного атома кислорода весьма незначительно, поскольку, в соответствии с данными табл. 3.2, практически не затрагивает колебательные характеристики группы С=0, т.е. 1. По этой причине, например, появление в среде более структурированного изотопомера воды -ОзО-молекул дейтеромочевины сопровождается более существенными, чем в протонированной системе, структурными изменениями растворителя у амидных КВ-групп (при температурах ниже стандартной [28]). [c.118]

Введение галогенметилеиовой группы в молекулу органического соединения в результате замещения атомов водорода активированной метиленовой группы или атома кислорода карбонильной группы, наприыер [c.96]

Пиридины с гидроксильными заместителями в а- и у-положениях существуют в виде таутомеров с карбонильной гругшой — пиридонов. Тем не менее, наблюдается некоторое сходство реакционной способности пиридонов и фенолов. Так, пиридоны активированы к реакциям электрофильного замещения, причем замещение протекает по орто- и ара-положениям относительно кислородного заместителя. Пиридоны при потере атома водорода группы ЫН легко образуют анионы, которые по своей структуре и реакционной способности аналогичны фенолятам в зависимости от условий возможны реакции таких анионов как по атому кислорода, так и по атому азота. [c.98]

К реакциям замещения кислорода относится и восстановление карбонильных соединений до углеводородов. Оно осуществляется или по Клемменсену (главным образом для ароматических кетонов) водородом в момент выделения при действии НС1 на амальгамированный Zn [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология