Хлор катализатор изобутилену

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Первоначально основным методом получения 2,6-диалкилфенолов являлся гидрогенолиз соответствующих 4-галогенсодержащих фенолов . Например, 2,6-ди-г/7ет-бутилфенол впервые был получен обработкой натрием в жидком аммиаке 4-хлор-2,6-ди-т рег-бутилфенола, синтезированного алкилированием 4-хлорфенола изобутиленом в присутствии кислых катализаторов. Из-за много-стадийности и незначительных выходов этот метод не получил широкого практического развития. Поэтому перед исследователями многих стран стояла задача создания прямых методов орто-алкилирования фенола. Практически она была решена в 1956—1957 гг., когда был найден способ алкилирования фенола олефинами под давлением в присутствии фенолята алюминия в качестве катализатора 85-97 [c.37]

В статьях, посвященных сополимеризации олефинов и окисей олефинов, рассматриваются лишь радикальные реакции. В патенте [35] описана катионная сополимеризация окисей олефинов с олефиновыми соединениями. Рассматриваются следующие комбинации мономеров стирол — окись олефина (окись пропилена, эпихлоргидрин и окись стирола), хлоро-прен — окись олефина (окись пропилена, окись стирола), окись пропилена — олефин (изобутилен, пропилен и дивинилбензол) и эпихлоргидрин—акрилонитрил. В качестве катализатора применяли ВРз. Получены жидкие вязкие полимеры. [c.381]

Реакция присоединения хлора к олефинам протекает с большой скоростью и не требует специального инициирования, но поскольку процесс проводится в разбавленных растворах (для отвода тепла), в ряде случаев применяются катализаторы. Направление присоединения или замещения зависит не только от температуры, но и от природы олефина. Температура, выше которой при хлорировании наблюдаются преимущественно реакции замещения (>50%), для различных олефинов неодинакова 270—350 °С для этилена, 250— 300 °С для пропилена, 170—220 °С для бутена-2, 150—200 °С для пентена-2. Третичные олефины, например изобутилен, реагируют с хлором по реакции замещения и при низких температурах [4,5]. [c.103]

Представляло интерес ввести в молекулу изобутилена галоид, не нарушая его структуры, и изучить взаимодействие таокого галоид-олефина с кислотами в нрисутствии того же катализатора ВРз 0(С2Н5)2- С этой целью изучена реакция уксусной кислоты с хлористым изобутиленом [86]. Найдено, что введение хлора в изобутилен понижает способность его к полимеризации и к присоединению органических кислот в присутствии эфирата фтористого бора. Поэтому реакцию с этим олефином можно проводить даже при повышенной температуре. При нагревании, например, до 10— 80° С в течение 9,5 час. смеси хлористого изобутилена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора получается хлоризобутилацетат с выходом 29,5 7о от теоретического. [c.56]

Галоидолефины с галоидом при углероде, не связанном двойной связью, обладают пониженной способностью к присоединению органических кислот ио двойной связи. Бромистый аллил практически вообще не присоединяет уксусную кислоту при 97°. Бромистый кротил и хлористый изобутенил хотя с трудом, но присоединяет кислоты с образованием соответствующих эфиров. Характерно, что введение атома хлора в изобутилен снижает его активность к полимеризации в присутствии этилэфирата фтористого бора [48]. В табл. 73 приведены максимальные выходы эфиров, полученные присоединением кислот к олефинам в присутствии катализатора этилэфирата фтористого бора. [c.194]

Алкилирование фенолов олефинами, как показано в главе 1П, изучено сравнительно хорошо в присутствии различных катализаторов, в том числе и на основе фтористого бора [43,44]. Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. В литературе описано только алкилирование /г-хлор- и /г-бромфенолов изобутиленом в присутствии H2SO4 в [c.203]

Получение каучука. Б. получают катионной сополимеризацией изобутилена и изопрена в растворе СНдС или С.2Н5С1 при темп-ре ок. — 100°С катализатор — А1С1з. Процесс чувствителен к ничтожным количествам примесей кислородсодержащих соединений, обрывающих растущую цепь и снижающих мол. массу сополимера. К мономерам и растворителям предъявляют след, требования по содержанию в них различных примесей (в %) изобутилен — и-бутилена но более 0,2, спиртов не более 0,002, влаги не более 0,002 изопрен — пиперилена и изоамилена не более 1,0, карбонильных соединений не более 0,0009, влаги не более 0,002 хлористый метил — влаги не более 0,002, отсутствие диметилового эфира, иона хлора, непредельных соединений. [c.177]

Для идентификации изобутилена удобно использовать реакцию с 2,4-динитробензолсульфонилхлоридом, по которой образуется хлор-трет-Ьутал (2,4-динитрофенил) сульфид (Т л = 359 - 360 К), или с 3,5-ди-нитробензолиодатом, по которой образуется 3,5-динитробензоат иод-шрет-бутилового спирта (Т л = 355,4 — 356,2 К). Изобутилен определяется также по реакции с фенолом (катализатор H2SO4) в виде 4-трет-бу-тилфенола. [c.29]

Хлорное олово оказалось чрезвычайно активным катализатором и при конденсации р-хлорвинилкетонов с олефинами, содержащими алкильные заместители при двойной связи. С изобутиленом эта реакция протекает настолько легко, что требуется достаточно сильное охлаждение (—10° С). В результате могут быть получены кетоны диенового ряда [107]. ]3 связи с этим следует отметить, что в присутствии хлорного олова удалось ввести в реакцию с р-хлорвшпмкетонами даже ацетилен [107]. Последний синтез интересен тем, что позволяет получать винилоги Р-хлор-впнилкетонов. [c.93]

Подобно изобутилену, Р-нинен, гексадецен-1 и а-метилстирол обычно не полимеризуются под действием радикальных инициаторов, но легко полимеризуются в присутствии катионных катализаторов и при облучении. Эти мономеры не обязательно облучать при низкой температуре, как это делают с изобутиленом, но их полимеры имеют низкие молекулярные веса, и большую роль играет передача цепи через мономер. Этот факт убедительно свидетельствует в пользу инициированного облучением катионного роста цепи для указанных мономеров, хотя нельзя исключать участия радикальной полимеризации, особенно в случае а-метилстирола. Были получены полимеры при облучении других мономеров, инертных по отношению к радикальным инициаторам, например а-олефинов, б с-(хлор-метил)оксациклобутана, гексаметилциклотрисилоксана, дикетенов, р-про-пиолактона и этиленсульфонамида. При отсутствии опровергающих данных естественно предположить и в этих случаях ионный механизм. [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология