Олефины полимеризация галоидов к ним

Известно, что склонность к полимеризации у олефинов увеличивается с увеличением молекулярного веса, достигая максимума у гексенов и гептенов. Близость других двойных связей молекулы, например в случае сопряженных диолефинов, повышает склонность к полимеризации. Отрицательные группы, как, например, фенил (стирол), галоиды (винилгалогениды) и кислородсодержащие группы (сложные виниловые эфиры), действуют аналогично. Полимеризация происходит быстрее в присутствии воздуха или кислорода то же наблюдается при высыхании растительных масел и образовании смол в ненасыщенных бензинах. [c.653]

ВРд-НдР04, равных 2 1 0,3—0,4, и температуре 60° [94]. Реакция, как и с хлорбензолом, сопровождается полимеризацией олефина, поэтому продукты алкилирования имеют заниженные удельные веса и показатель преломления. Характерной особенностью этой реакции является то, что в пей наблюдается миграция атома брома с образованием дибромбензола. Это является первым наблюдением, когда в присутствии катализаторов на основе фтористого бора имеет место миграция атома галоида в бензольном ядре. Результаты опытов по алкилированию хлор- и бромбензолов бутеном-2 суммированы в табл. 78. [c.399]

Полимеризация ненасыщенных углеводородов смесь богатых этиленом газообразных углеводородов превращается в высшие газообразные олефины в присутствии кислорода, галоидов, серы, двуокиси серы или полу- [c.471]

Присоединение гидрида к ненасыщенной углерод-углеродной связи напоминает описанные выше реакции (галогенид металла и олефин, стр. 66, и металлалкил и олефин, стр. 70), но преимуществом является то, что образующиеся органические производные не содержат галоида и органические группы не увеличиваются в размере. Далее, с гидридами элементов, обладающих не очень сильными акцепторными свойствами, такими, как кремний, степень полимеризации при взаимодействии с простыми алифатическими олефинами невелика и с хорошим выходом образуются производные нормальных алкилов. [c.76]

Химические свойства. Диены в общем воспроизводят свойства олефинов, они способны к реакциям присоединения, окисления и полимеризации но, будучи в большей степени непредельными, они присоединяют двойное количество галоида, галоидоводорода и т. д. [c.84]

Алкилирование нормальных парафинов протекает относительно трудно. Это объясняется тем, что водород при вторичных углеродных атомах в стадиях 1 и 3 вступает в обменную реакцию не так легко, как водород при третичных атомах [15]. В условиях, необходимых для галоид-водородного обмена с нормальными парафинами, очень легко идет полимеризация олефинов. Она становится преобладающей реакцией, которую можно рассматривать как аналогичную указанной в стадии 2. [c.135]

Отщеплением атомов галоида от промежуточных радикалов можно также объяснить структуру димеров, выделенных при попытке провести полимеризацию некоторых галоидозамещенных олефинов. Эти реакции дос- [c.215]

Представляло интерес ввести в молекулу изобутилена галоид, не нарушая его структуры, и изучить взаимодействие таокого галоид-олефина с кислотами в нрисутствии того же катализатора ВРз 0(С2Н5)2- С этой целью изучена реакция уксусной кислоты с хлористым изобутиленом [86]. Найдено, что введение хлора в изобутилен понижает способность его к полимеризации и к присоединению органических кислот в присутствии эфирата фтористого бора. Поэтому реакцию с этим олефином можно проводить даже при повышенной температуре. При нагревании, например, до 10— 80° С в течение 9,5 час. смеси хлористого изобутилена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора получается хлоризобутилацетат с выходом 29,5 7о от теоретического. [c.56]

Почти все реакции разложения можно ускорить, если имеется катализатор, способный при разложении или реакции с субстратом служить источником свободных радикалов. Так, например, алкил-перекиси или кислород могут катализировать многие из таких реакций разложения. Галоиды катализируют разложение большинства галоидалкилов, простых эфиров и альдегидов, поскольку они легко диссоциируют. Весьма активными инициаторами реакций полимеризации являются также металлалкилы и азосоединения, фотолиз введенных кетонов и альдегидов тоже может инициировать другие реакции разложения. Однако разложение некоторых галоидалкилов, например я-пропилхлорида, не ускоряется катализаторами, дающими свободные радикалы, и поэтому считается, что они разлагаются только по молекулярному механизму, давая непосредственно олефины и хлористый водород. В общем изучение каталитического разложения не внесло значительного вклада в выяснение механизма разложения. Существование катализа свободными радикалами указывает на возможность протекания реакции по цепному механизму, но не говорит в пользу того, что она будет идти как цепная в отсутствие катализатора. [c.380]

Галоидолефины с галоидом при углероде, не связанном двойной связью, обладают пониженной способностью к присоединению органических кислот ио двойной связи. Бромистый аллил практически вообще не присоединяет уксусную кислоту при 97°. Бромистый кротил и хлористый изобутенил хотя с трудом, но присоединяет кислоты с образованием соответствующих эфиров. Характерно, что введение атома хлора в изобутилен снижает его активность к полимеризации в присутствии этилэфирата фтористого бора [48]. В табл. 73 приведены максимальные выходы эфиров, полученные присоединением кислот к олефинам в присутствии катализатора этилэфирата фтористого бора. [c.194]

Химическое выделсгние олефинов. Пожалуй, наиболее наглядным методом выделения олефинов из газовых смесей является адсорбция таким реагентом, который легче вступает >bi соединение с олефина ми, чем с другими углеводородами. В число таких методов входят прямая гидратация, этерификация серной кислотой и галоидоводородными кислотами, образование хлор- и бромгидринов, непосредственное присоединение галоидов и избирательная полимеризация. Эти реакции рассмотрены более подробно в других главах так что здесь, будут кратко упомянуты только некоторые из них. [c.162]

В связи с этим значительный интерес представляет класс галоид-алюминийорганических соединений (ГАОС)—ближайших родственников А1С1з. Характер растворимости ГАОС, пониженная в сравнении с А1С1з кислотность и регулирование ее за счет процессов комплексообразования [13—15] обеспечивают широкие возможности в изучении научных и практических вопросов электрофильного катализа и, в частности, электрофильной полимеризации. Особенно стоит остановиться на гомогенности процессов в присутствии ГАОС. Хотя промышленные кислотные процессы (например, олигомеризация а-олефинов, алкилирова-ние ароматических углеводородов а-олефинами и др.) реализованы с использованием гетерогенных катализаторов [1, 2, 4, 8—10], последние проигрывают гомогенным катализаторам в том, что требуют более жестких условий, менее селективны и т. д. Очевидно, возможности гомогенного кислотного катализа как составной части гомогенного катализа вообще еще не раскрыты полностью. Однако именно ему по оптимистическим прогнозам [16] принадлежит будущее. [c.3]

А. М. Бутлеров обнаружил, что серная кислота и трехфтористый бор ускоряют процесс полимеризации олефинов Г. Г. Густавсон уста- новил, что хлористый алюминий является сильным катализатором, ускоряющим самые разнообразные превращения органических соединений Н. А. Меншуткин на примере реакции между галоид-алкилами и триалкиламинами (например, С2Н51 + (С2Н5)зЫ-> [c.303]

К комплексным катализаторам относят соединения, образующиеся в результате взаимодействия главным образом галоидных соединений металлов переменной валентности последних групп периодической системы элементов (обычно титана и ванадия) с алкил- и алкил-галоидами Металлов И и III групп (обычно алюминий). Процесс полимеризации, как правило, осуществляют в углеводородной среде, в которой каталитическая система может быть растворима (гомогенный катализ) или нерастворима (гетерогенный катализ). Мономер под небольпшм давлением подается в реактор, где находится катализатор, растворенный (диспергированный) в реакционной среде. Больг-шинство публикаций посвящено изучению процесса полимеризация этилена, кроме этого, объектами исследования являются пропилеи, бутен-1, стирол и другие олефины, а также диеновые углеводороды. [c.237]

С катализаторами Циглера можно полимеризовать непредельные монозамещенные углеводороды типа КСН = СН2, радикал в которых может быть разветвленным, но боковые цепи должны быть расположены не ближе чем через 3 или даже 4 атома по отношению к двойной связи. Полимеризация таких веществ протекает, по-видимому, более легко, чем сополимеризация. Вплоть до настоящего времени не найдено сколько-нибудь удовлетворительного метода полимеризации олефинов, обладающих функциональными группами, такими, как атом галоида, карбонильная и нитрильная группы, хотя упорно считалось, что это осуществимо. [c.86]

Разработан метод алкилирования фенола олефинами в присутствии катионитов (рис. 49) [218]. Хотя эти катализаторы и дороже обычно используемых в реакциях алкилирования (кислоты, галоиды металлов), однако другие преимущества его очевидны катализатор может быть многократно использован (10—15 раз) без какой-либо регенерации продукты реакции не требуют промывки, тем самым исключается необходимость борьбы со сточными водами катализатор не вызывает коррозии аппаратуры побочные реакции полимеризации, крекинга, деструктивного алкилирования и полиалкилирования играют незначительную роль. Об эффективности использования катионита в качестве катализатора алкилирования можно судить на примере алкилирования фенола фракцией диизобутилепа 95—125° С (табл. 30). [c.159]

В элементарном акте кыслогно-осмовкой реакции происходит перенос протона или же образование гетерополярных донорно-акцепторных связей. В протолитических реакциях аталитичеакая активность зависит от легкости передачи катализатором протона реагенту в случае кислотного катализа или отрыва катализатором протона от реагента в случае основного катализа. По протолитическому механизму протекают, по-видимому, реакции крекинга парафинов, цикланов, полимеризация некоторых олефинов, алкилирование ароматических соединений. Ряд реакций идет с участием льюисовских кислотных центров скелетная изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, гидратация и гидрохлорирование ацетилена, элиминирование галоидоводородов из галоидал-килов, полимеризация низших олефинов. Основанием для отнесения реакций к указанному типу служит то, что на поверхности катализаторов, ускоряющих эти реакции, с помощью различных физических методов обнаружено существование акцепторных центров, ответственных за хемосорбцию реагентов. Кроме того, для ряда реакций обнаружена связь активности катализатора с акцепторными свойствами катиона. Для протекания некоторых гетеролитических реакций необходимо наличие как акцепторных, так и донорных центров. [c.12]