Торий комплексы с трибутилфосфатом

Скандий образует неустойчивые галогенидные и роданидные комплексы. Для отделения и очистки его от редкоземельных элементов, тория и других сопутствующих металлов используют экстракцию из 7— 9 М НС1 трибутилфосфатом или эфирами алкил-фосфорных кислот, а также из роданидных растворов диэтиловым эфиром. Реэкстрагируют скандий водой или разбавленной соляной кислотой. [c.244]

ЭКСТРАКЦИЯ РОДАНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ТОРИЯ И ЛАНТАНА ТРИБУТИЛФОСФАТОМ [c.97]

Одним из наиболее широко применяемых экстрагентов для отделения плутония, урана, тория от продуктов их деления является трибутилфосфат (ТБФ), который наряду с хорошей экстрагирующей способностью четырех- и шестивалентных актиноидов обладает устойчивостью по отношению к таким хилшческим реагентам, как азотная кислота. Недостатком ТБФ как экстрагента является его высокая вязкость, что можно устранить путем его разбавления легкими насыщенными углеводородами, например керосином. В лабораторной практике для разбавления иногда используют бензол, толуол, ксилол. Однако прн экстракции тория важно, чтобы разбавитель был свободен от ароматических соединений, так как в их присутствии в органической фазе в результате экстракции ароматическими соединениями комплекса ТЬ(МОз)4-ТБФ может образоваться еще одна фаза. [c.84]

Экстракция роданидных комплексов тория и лантана трибутилфосфатом. А. М. Г о л у б, Р. В. Д а- [c.158]

Имеется сообщение об определении следов урана в нитрате тория люминесцентным методом [1059], причем торий связывают в комплекс с ЭДТА, уран экстрагируют 5%-ным раствором трибутилфосфата в керосине при pH 2,5, высаливатель — Са(ЫОз)а. После промывания органической фазы насыщенным раствором нитрата аммония уран реэкстрагируют в водную фазу и определяют флуориметрически. [c.161]

Как показано в табл. 7. 8, торий имеет в растворах только одно устойчивое валентное состояние — ТЬ ". Химическое поведение четырехвалентного тория очень сходно с поведением циркония, одного из наиболее трудноотделимых продуктов деления. Количественно отделить торий от урана путем изменения валентного состояния тория невозможно. В торекс-процессе для разделения компонентов применяется экстракция раствором трибутилфосфата в углеводородном разбавителе. В качестве разбавителя употребляется инертный парафиновый углеводород Амско. Весьма важно, чтобы разбавитель был свободен от ароматических органических соединений. В противном случае в органическом потоке может образоваться вторая фаза в результате экстракции ароматическими соединениями комплекса полимеризованного ТЬ (N03)4- — ТВР. [c.342]

Эта реакция, но-видимому, напоминает гидролиз, но показано, что насыщенный водой трибутилфосфат при облучении образует меньше дибутилфосфата, чем чистое вещество, и не дает определяемых количеств бутанола или бутиральдегида [ 39]. В числе других продуктов, образующихся из чистого трибутилфосфата, находятся водород (О от 1 до 1,7), монобутил фосфат (С от 0,14 до 0,3), полимер (О от 1,5 до 2,5) и насыщенные и ненасыщенные углеводороды (О от 0,6 до 0,8). Выход убыли исходного вещества 0 = 5,5. При облучении трибутилфосфата в виде 30%-ного раствора в лигроине он разлагается с О 0,3. Ди- и монобутилфосфат образуют нежелательные комплексы с плутонием, ураном и некоторыми продуктами деления их присутствие серьезно уменьшает эффектив ность экстракции растворенного вещества при дозах около 8 Мрд. Однако ди- и монобутилфосфаты могут быть удалены при промывке щелочью. Другие важные последствия облучения системы с лигроином заключаются в образовании ненасыщенности и перекисей (с 0=2 для 40%-ного раствора). Обусловленные этими эффектами практические трудности связаны с удерживанием I (вследствие появления ненасыщенности), осаждением тория и эмульгированием. Два последних эффекта могут оказаться контролирующими факторами при проведении процесса экстракции растворенных веществ [С 17, 028]. [c.319]

Единственным состоянием тория, важным для его химии, является четырехвалентное. имеет электронную конфигурацию инертного газа радона. В комплексах торий обнаруживает координационное число 8, как, например, в его тетракис-ацетилацето-нате, имеющем структуру квадратной антипризмы. С сильными минеральными кислотами образует соли, но при pH выше 3 соли гидролизуются с образованием полиядерных соединений, содержащих гидроксо- и оксо-мостики. Его гидроокись осаждается аммиаком или гексаметилендиамином (при pH 5), причем в качестве коллекторов можно использовать гидроокиси алюминия или Ее(П1). Для отделения тория от других элементов можно использовать тот факт, что его фторид, иодат, оксалат и фосфат нерастворимы даже в сильнокислых средах. Хорошо растворимый в воде нитрат тория растворяется также в содержащих кислород растворителях, в частности в спиртах, сложных эфирах, простых эфирах и кетонах. Из азотнокислых сред торий можно экстрагировать трибутилфосфатом, теноилтрифторацетоном в четыреххлористом углероде, циклогексаноном, окисью мезитила, метилизобутилкетоном и аналогичными растворителями, особенно в присутствии нитратов лития и других сильно гидратированных катионов. Растворитель координируется нитратным комплексом тория . Нежелательное влияние многих комплексообразующих веществ можно избежать добавлением избытка нитрата алюминия. [c.362]

С помощью этого метода можно вести определение редких земель и других элементов, образующих труднолетучие окиси. Так, в работе [460] описан метод определения 1.10 — 1.10 % редкоземельных элементов в уране, основанный на избирательном сорбировании р.з.э. катионитовой колонкой (смола Дауэкс 50X8) из фторидного раствора, в котором уран находится в виде анионного комплекса. Далее смолу озоляли и анализировали спектрально на содержание р.з.э. Для выделения ряда редкоземельных элементов (Ей, 0(1, Ву, 5т, Ег) из тетрафторида тория с целью последующего спектрального анализа предложен комбинированный метод [461]. Этот метод заключается в предварительном отделении редкоземельных элементов ог тория с помощью ионного обмена, экстракции этих элементов из раствора элюата трибутилфосфатом и последующей реэкстракции р.з.э. деионизированной водой. Реэкстракт упаривали с угольным порошком и подвергали спектральному анализу. Метод позволяет выделить <С 5 мкг р.з.э. из 1 г тригидрата тетрафторида тория. [c.25]

О природе связи фосфорорганических молекул с цирконием и гафнием в экстрагируемых комплексах имеются данные [152, 154], указывающие на участие фосфорильного кислорода в образовании донорно-акцепторной связи. Однако существует мнение [155, 157] о возможном участии в образовании этой связи и эфирного кислорода. Так, О. А. Осипов с сотрудниками [157] исследовал взаимодействие три-н-бутилфосфата с тетрахлоридами титана, циркония, олова и тория в растворах в четыреххлористом углероде. Исследованием ИК-спектров поглощения показано, что ТБФ участвует в комплексообразовании. В системе Zr li — ТБФ появляются две полосы поглощения при 1148 и 1196 сж- , из которых первая относится к соединению эквимолекулярного состава с участием эфирного и фосфорильного кислородов как доноров, а полоса 1196 сл - принадлежит обычному молекулярному соединению. Таким образом, трибутилфосфат в определенных условиях может образовывать молекулярные соединения циклического характера, когда в координации участвуют и фосфорильный, и эфирный кислороды. [c.310]

Торий принадлежит к немногочисленным поливалентным металлам, например и(У1), Се(1У), Аи(И1), нитратные комплексы которых хорошо экстрагируются органическими кислородсодеря ащими растворителями из азотной кислоты различной концентрации [16—20]. Цирконий экстрагируется в меньшей степени. Улучшают экстракцию тория нитраты лития и алюл-гиния, играющие роль высаливателей. При экстракции тория в растворе могут присутствовать сульфаты, фосфаты и тартраты. Фториды маскируют, добавляя соли алюминия А1Р "). В качестве экстрагентов применяют окись мезитила (СНз)2С = СН — СО — СНд ]6, 16], трибутилфосфат [17, 20], метилизобутилкетон (гексон) [18], окись триоктилфосфина [19]. [c.403]

Интересно, что в присутствии трибутилфосфата или ди- -бутилсульфоксида экстракция гексафторацетилацетонатов уранила, тория и всех редкоземельных элементов значительно улучшается. Как показали Бате, Сик и др. [141, 180], образующиеся при этом смешанные комплексы более термостойки, чем ГФА, и хотя для такого рода хелатов не было получено удовлетворительного разделения (например, для Yb, Ег и Dy) [141], экстракция фторированных р-дикетонов с нейтральным донором (трибу-тилфосфат) оказалась перспективной в случае полифто-рированных р-дикетонов [132]. [c.165]

Для отделения тория предложены методы ионного обмена, хроматография на колонках, жидкостная экстракция и осаждение. Ни один из этих методов не обеспечивает полного отделения тория за одну операцию, и многие авторы рекомендуют сочетание двух и более методов. Аниониты применяются для отделения тех элементов, которые в хлоридных растворах образуют анионные комплексы, от тория и других элементов, не образующих их [8]. Таким путем можно отделить уран и цирконий — элементы, мешающие фотометрическому определению тория с арсеназо III. Редкоземельные элементы, которые также мешают определению тория, проходят вместе с торием в элюат. Калкин и Райли [9] применили метод жидкостной экстракции трибутилфосфатом для выделения тория, циркония (-f гафния) и церия из силикатных пород и отделения этих элементов на колонке С катионитом. Для вымывания циркония (-Ьгафния) и тория применялись растворы щавелевой кислоты, а для вымывания церия — соляная кислота. [c.405]

Однако ионы бихромата и церия не встречаются нри нормальных условиях, а потому не имеют значения. Оценки показывают, что для надлежащего отделения элемента от урана его коэффициент распределения должен быть менее 0,01. Из табл. 2. 6 видно, что этот критерий обычно выполняется. Единственным заслуживающим внимания исключением является торий (IV), который при некоторых условиях может легко экстрагироваться [63, 67, 68]. Известно, что трибутилфосфат применяется также и для очистки тория. Однако при высоких концентрациях урана вследствие эффекта насыщения различие в Е°а для урана и тория(1У) очень велико, что позволяет хорошо разделять их. На рис. 2. 12 показано влияние насыщения ураном трибутилфосфатной фазы на Е°а тория при разных концентрациях азотной кислоты и высаливателя. Для того, чтобы сделать Е°а ниже 0,01, необходимо насытить органическую фазу ураном на 80—90%. Если в заводском технологическом процессе не допускается высокое насыщение экстракта ураном, то экстракцию тория можно предотвратить, добавляя фосфат-ион в таких количествах, чтобы перевести торий в комплекс и таким образом удержать его в водной фазе. Этот прием успешно применяется на одном аффинажном заводе [69]. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология