Диметилсульфид спектр

Какой продукт образовался при окислении диметилсульфида ( Hs)2S сульфоксид ( Hs)2S0 или сульфон (СНз)2802, если ИК-спектре найдены полосы 1320 и 1150 см и отсутствует поглощение в области 1070—1030 см [c.124]

Однако в спектрах диметилсульфида и ди- -пропилсульфида линии 284 и 285 СЖ- соответственно имеют довольно высокую интенсивность. [c.167]

Излагаются результат ) получения на лабораторной установке диметилсульфоксида окислением диметилсульфида в жидкой фазе окислами азота, растворенными в диметилсульфоксиде. Приведена принципиальная схема процесса. Выход диметилсульфоксида составляет 85—99% от теоретического. Приведены физико-химические показатели т. пл., п ) и ИК-спектры полученных образцов сульфоксидов. Таблиц 3. Иллюстраций 2, Библиографий 9. [c.596]

Однако даже из спектров невысокого разрешения удалось получить некоторые сведения о молекулярных константах диметилсульфида (табл. 2). [c.241]

Спектр диметилсульфида и сравнение измеренных частот с вычисленными [c.241]

Найденные вращательные постоянные соответствуют жесткой модели молекулы, лишенной внутреннего вращения. Такое представление хорошо описывает спектр для переходов с малым /, когда нри невысокой разрешающей силе не видно расщепления линий, обусловленного внутренним вращением. Исключение составляет переход 4 4 -> 4 з, для которого расхождение между вычисленным и измеренным значениями частоты составляло бели- чину порядка 1 Мгц. Для переходов с большим J начинает сказываться центробежное возмущение. Наши результаты исследования спектра диметилсульфида хорошо согласуются с результатами, полученными в работах [2, 3]. Небольшие расхождения в значениях вращательных постоянных подтверждают возможность описания спектра в приближении жесткой модели молекулы. [c.242]

Об образовании на поверхности катализатора комплекса тиоэфира с участием атома серы можно в какой-то мере судить по изменению полос поглощения диметилсульфида в области 2960—3020 см . Действительно, в ИК-спектре свободного (СНз)28 валентному колебанию С—Н-группы соответствует полоса 2975 см". При окислении диметилсульфида до сульфоксида образуется связь 5->0 с участием неподеленной пары электронов серы. Это находит отражение в ИК-спектре [c.42]

Рис. 111.14 иллюстрирует запись хроматограммы сложного образца по полному ионному току с параллельной регистрацией двух масс-фрагментограмм, необходимых для селективного выявления неуглеводородных компонентов диметилсульфида (по максимальному сигналу спектра, принадлежащему молекулярным ионам с т1г 94) и трихлорбромметана, в спектре которого максимальны сигналы полиизотопных ионов [СОз] с miz 117 и 119. Масс-фрагментограммы по этим значениям miz позволяют [c.201]

Используемые в фотоионизации энергии лежат в пределах 7-13 эВ, т.е. вблизи энергий ионизации молекул, поэтому масс-спектры близки по информативности низковольтным спектрам, полученным при ЭУ. Чувствительность этого метода довольно низка. Фотоионизационные масс-спектрометры сложнее по устройству и дороже по стоимости приборов с ЭУ, поэтому их редко используют для съемки масс-спектров. Наиболее распространенной областью применения этого метода является определение пороговых энергий образования молекулярных и осколочных ионов, т.е. определения энергий ионизации и появления. С этой целью измеряют кривые эффективности фотоионизации соответствующих ионов и проводят анализ их начальных участков. Следует иметь в виду, что нахождение пороговых значений энергий по кривым эффективности фотоионизации не всегда просто. Например, кривые, построенные для М и ионов [СНгЗ], образующихся при фотоионизации диметилсульфида (СНз-8-СНз) (рис. 2.4), резко различаются начальными участками. Наличие участка крутого подъема на кривой 1 позволяет легко определять пороговое значение энергии появления иона [c.22]

Изучены электронные спектры поглощения щелочных и кислых растворов полученных соединений. Каталитические свойства полученных полихелатных комплексов изучали на примере окисления п-бутилмеркаптана и диметилсульфида кислородом воздуха. Для полиметаллических комплексов полимерных фталоцианинов обнаружено явление синергизма в реакции окисления меркаптанов. [c.87]

В настоящее время получены микроволновые спектры десяти сераорганических соединений диметилсульфида, диметилдисульфида, диэтилсульфида, метилизопронилсульфида, метилфенилсульфида, тиофана, тиофена, [c.237]

Относительная роль миграции одного или двух атомов водорода при разрыве С—5-связи в случае диссоциативной ионизации симметричных алкилсульфидов сначала растет, а затем уменьшается с увеличением длины алкильных радикалов. Это позволяет предположить, что миграция атома водорода связана с образованием промежуточной циклической структуры молекулярного иона, причем оптимальная величина цикла 4, 5 или 6 члена, а атом водорода мигрирует от первичного атома С. Последнее предположение подтверждается близкой вероятностью процессов миграции атома И при разрыве С—8-связи для изопропилбутил-, изопропил-егор-бутил- и изопропил-трег-бутилсульфидов. Так, ион с массой 35 образуется при миграции к атому серы трех атомов Н. Чаще всего он образуется из иона с массой 61, о чем свидетельствуют метастабильные ионы. Доказательством существования циклических промежуточных структур может служить наличие в масс-спектрах алкилсульфидов алкильных ионов больших, чем длина наибольшего алкильного радикала в исходной молекуле, например, ион с массой 27 3 масс-спектре диметилсульфида (21% от интенсивности максимального пика) или ион с массой 41 в масс-спектре ме-тилэтилсульфида (5%) [331]. [c.161]

Совместно с Е. А. Андроновым, Т. М. Лукичевой, Л. В. Коноваловым и С. И. Бахиревой было продолжено исследование термических превращений быс-тиоэфирных комплексов платины(П), содержащих диметилсульфид, диэтилсульфид и тиофан. Термическое превращение соединений изучали путем анализа термограмм, а контроль конфигураций исходных комплексов и продуктов термоизомеризации осуществляли по ИК-спектрам в области колебания связей металл—галоген. Кривые ДТА изученных соединений и ИК-снектры приведены на рис. 5. [c.144]

В ИК-спектрах (СНз)25, адсорбированного на АЬОз, имеется полоса поглощения 3020 см (рис. 5), а в спектре адсорбированного дизтил-сульфида она отсутствует. Однако на основании появления в ИК-спектре этой полосы нельзя сделать однозначного заключения о том, что при адсорбции образуется только форма (СНз)23->М. Действительно, при ассоциативной хемосорбции, происходящей с участием кислорода решетки окисла или следов поверхностного кислорода, не удаленного при дегазации образца, может образовываться структура поверхностного диметилсульфона [СНз — ЗОг — СНз]. Диссоциативная хемосорбция (СНз)23 в этих условиях может привести к возникновению поверхностной формы типа [СНзЗОз]. Обе указанные структуры имеют полосу поглощения в области 3020 см [251, 252]. Кроме того, нельзя исключить, что при диссоциации диметилсульфида на поверхности может получаться метан, также имеющий в ИК-спектре полосу около 3020 см приписываемую антисимметричным колебаниям С—Н-группы. [c.43]

Аналогичные полосы наблюдаются и при хемосорбции метилмер-каптана или в спектре меркаптида. Исследование продуктов термодесорбции показывает, что в интервале О—120°С выделяется только исходное вещество и очень мало образуется метана при 100—250 основной продукт десорбции — метан, при 350—400°С — этан и на катализаторе отлагается сера. Предполагается [234], что вначале диметилсульфид хемосорбируется без разложения с возникровением координационной связи (СНз)25—>-N1. Это поверхностное соединение непрочной быстро разлагается, образуя стабильный поверхностный меркаптид. Не исключено, что (СНз)28 диссоциативно хемосорбируется на N1 с образованием фрагментов СНз, СНз8, 8, Н, которые при десорбции могут рекомбинироваться, превращаясь в (СНз) 28, СН4, СгНе. Возникновение связи N1 —С при сохранении неизменной связи С — 8, как это предполагают авторы [228], в работе [234] отвергается. [c.49]

Большинство окислов стабильно и не меняет активности в процессе окисления диметилсульфида, по крайней мере в течение 4 ч. По данным рентгеноструктурного анализа, фазовый состав катализатора не изменяется, за исключением двуокиси марганца, которая частично переходит в М.П3О4, при этом уменьшается удельная поверхность. Сильно изменяется также начальная удельная поверхность окислов меди и титана. В ИК-спектрах всех катализаторов после опыта обнарул< ивается ряд полос поглощения, свидетельствующих о существовании на поверхности соединений серы и углерода (рис. 134). Однако активность всех окислов, за исключением окиси цинка, постоянна в течение процесса окисления для окиси цинка определена начальная активность за первый час. Поэтому можно полагать, что наблюдаемые изменения поверхности и фазового состава некоторых окислов происходят в самом начале процесса окисления, возможно, под влиянием не продуктов реакции, а исходных реагентов, главным образом диметилсульфида, который адсорбируется на поверхности с образованием различных структур (см. гл. 2). Как видно из рис. 134, ИК-спектры, например окисла СггОз, после адсорбции на нем диметилсульфида и после опыта по окислению с удалением продуктов реакции из газовой фазы и без их удаления практически одинаковы. Поскольку активность катализатора при окислении не изменялась, можно считать, что обнаруженные структуры находятся на каталитически неактивных местах. [c.287]

В настоящее время начаты исследования микроволновых спектров молекулярных сульфидов. На рис. 2 в качестве иллюстрации приводится линия поглощения диметилсульфида, сфотографированная с экрана осциллографа. Видны ближайшие штарковские компоненты. На рис. 3 та же линия, записанная самописцем. Резонансная частота линии 29453,4 0,1 мггц. [c.235]

Аналогичные заключения сделаны и на основании исследования реакции метанола с H2S методами ЯМР Н и С высокого разрешения в твердом теле [16, 63]. Например, при напуске H2S на образец AI2O3 с адсорбированным на нем метанолом после нагрева выше 150 °С в спектре ЯМР С анизотропная линия от СН3О (5 = 50 м.д.) исчезает и появляются новые линии от диметилового эфира (5 = 61.9 М.Д.), метантиола (5 = 6.7 м.д.) и диметилсульфида (5 = 19.8 М.Д.). После профева образца до 400 °С в спектре появляется линия от метана (5 = 8.4 м.д.). На образце NaX, кроме того, наблюдается уменьшение интенсивности сигнала от адсорбированного H2S, молекулярного (5 = 1.0 м.д.) и находящегося с ним в равновесии (H2S HS + Н ) диссоциативно хе-мосорбированного (5 = 3.6 м.д.). При взаимодействии H2S с NaX, на котором был предварительно адсорбирован диметиловый эфир, в спектре ЯМР С наблюдаются сигналы от образовавшегося метанола, метантиола и диметилсульфида, одновременно снижается интенсивность сигнала от диметилового эфира. [c.22]

В спектрах ЯМР С образца РёС12(ВМ8)2КВН4, к которому добавлены небольшие количества тиолана, наблюдаются сигналы, принадлежащие тиолану, координированному с палладием (5 = 40.3 и 32.8 м.д.), и свободному диметилсульфиду (5 = 20.6 м.д.). Это позволяет сделать вывод о том, что дезактивация происходит в результате вытеснения тиоланом первоначального лиганда из координационной сферы комплекса и разрушения его исходной структуры. В среде водорода вновь образующийся комплекс разлагается с выделением металлического палладия, который легко отравляется соединениями серы. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология